Просмотр кода страницы Оксид мышьяка(III)

{{Вещество
 | наименование              = Arsenic trioxide
 | традиционные названия = белый мышьяк
 | изображение               = Arsenic trioxide.jpg
 | хим. формула              = As<sub>2</sub>O<sub>3</sub>
 | рац. формула              = As{{sub|2}}O{{sub|3}}
 | молярная масса            = 197.841
 | плотность  = 3.74  
 | ЛД50 = 14,6 мг/кг (крысы, орально)
 | ПДК =  0.01 мг/м³
 | ECB = {{ECB|T+|N}}     
| токсичность=''' чрезвычайно токсичен'''
}}
'''Оксид мышьяка(III)''' — неорганическое соединение с химической формулой As<sub>2</sub>O<sub>3</sub>, являющееся ценным химическим сырьём для получения других производных [[мышьяк]]а, в том числе мышьяксодержащих органических соединений. Валовой объём производства в мире — 50 000 тонн в год<ref name=Ullmann>Sabina C. Grund, Kunibert Hanusch, Hans Uwe Wolf «Arsenic and Arsenic Compounds» in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH-Wiley, 2008, Weinheim.{{ref-en}}</ref>. Однако безопасность его применения во многих областях подвергается сомнению из-за высокой токсичности.

== Получение и свойства ==
[[Оксид]] мышьяка(III) может быть получен многими способами, включая [[окисление]] (горение) мышьяка и его производных на [[воздух]]е. Показательна реакция разложения [[аурипигмент]]а, [[сульфид мышьяка(III)|сульфида мышьяка]]:

:: <math>\mathsf{2As_2S_3 + 9O_2 \rightarrow 2As_2O_3 + 6SO_2\uparrow}</math>

Большая часть, однако, является побочным продуктом других производств — [[золото]]добычи и получения [[медь|меди]], где он выделяется при прокаливании на воздухе, что приводило к многочисленным массовым отравлениям<ref>{{cite web
 |url         = http://nwt-tno.inac-ainc.gc.ca/giant/atg_e.html
 |title       = Giant Mine - Northwest Territories Region - Indian and Northern Affairs Canada
 |accessdate  = 2007-08-28
 |format      = 
 |work        = 
 |archiveurl  = https://www.webcitation.org/66cMsxDkN?url=http://nwt-tno.inac-ainc.gc.ca/giant/atg_e.html
 |archivedate = 2012-04-02
 |deadlink    = yes
}}{{ref-en}}</ref>. В настоящее время интенсивная добыча мышьяковых руд ведётся только в Китае<ref name=Ullmann/>.

Оксид мышьяка(III) является амфотерным оксидом, его раствор обладает слабокислой реакцией. В щелочных растворах образует [[Арсениты (химия)|арсениты]], в концентрированной [[соляная кислота|соляной кислоте]] даёт [[хлорид мышьяка(III)]].

<math>\mathsf{As_2O_3 + 6HCl \rightarrow 2AsCl_3 + 3H_2O}</math>

Некоторые окислители — [[озон]], [[пероксид водорода]], [[азотная кислота]] — способны превратить его в [[оксид мышьяка(V)]] As<sub>2</sub>O<sub>5</sub>.

<math>\mathsf{3As_2O_3 + 2O_3 \rightarrow 3As_2O_5}</math>

== Структура ==
В жидком и газообразном (до 800 °C) [[агрегатное состояние|состояниях]] имеет формулу As<sub>4</sub>O<sub>6</sub> (в форме [[димер]]а) и изоструктурен [[оксид фосфора (III)|P<sub>4</sub>O<sub>6</sub>]]). При нагреве свыше 800 °C As<sub>4</sub>O<sub>6</sub> распадается на [[молекула|молекулы]] As<sub>2</sub>O<sub>3</sub>, схожий по строению с [[оксид азота (III)|N<sub>2</sub>O<sub>3</sub>]]. В твёрдом состоянии сосуществуют три полиморфных формы: кубический молекулярный As<sub>4</sub>O<sub>6</sub> и две полимерные формы. Полимеры, образующие при остывании [[монокристалл]]ы, напоминают пирамидальную структуру AsO<sub>3</sub> с общими атомами [[кислород]]а.<ref name="Wiberg&Holleman">Holleman, A. F.; Wiberg, E. «Inorganic Chemistry» Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.</ref>

{|align="center" class="wikitable"
| [[Файл:Arsenolite-xtal-3D-balls-D.png|200px]] || [[Файл:Claudetite-I-layer-3D-balls.png|170px]] || [[Файл:Claudetite-II-layer-3D-balls.png|220px]]
|-
|<center>arsenolite<br>(cubic)</center>||<center>claudetite I<br>(monoclinic)</center>||<center>claudetite II<br>(monoclinic)</center>
|-
|}

== Использование ==
Оксид мышьяка(III) используется для изготовления цветного стекла, также применяется в лесохимии и электротехнике [[полупроводники|полупроводников]]<ref name=Ullmann/>, получения чистого мышьяка и его соединений, таких как [[какодилат натрия]] и [[арсенид натрия]].

В соединении с [[ацетат меди(II)|ацетатом меди(II)]]<ref name=Ullmann/> триоксид мышьяка образует красящее вещество — [[парижская зелень|парижскую зелень]], который более не применяется из-за высокой токсичности.

== Применение в медицине ==
Используется с древнейших времён в [[китайская медицина|китайской медицине]]<ref>{{книга
|заглавие=Metallotherapeutic Drugs and Metal-Based Diagnostic Agents
|ссылка=https://archive.org/details/metallotherapeut00giel
|страницы=[https://archive.org/details/metallotherapeut00giel/page/n637 298]
|год=2005
|издательство=Wiley
|язык=en
|автор=Marcel Gielen, Edward R. T. Tiekink
}}</ref>, а также (с XIX века) в гомеопатии. В конвенциональной медицине триоксид мышьяка используется для лечения [[Злокачественная опухоль|злокачественных опухолей]], таких как [[лейкемия]], однако ввиду высоких рисков его применения предпочтение отдаётся другим препаратам<ref>{{статья
|заглавие=United States Multicenter Study of Arsenic Trioxide in Relapsed Acute Promyelocytic Leukemia
|издание={{Нп3|Journal of Clinical Oncology}}
|том=19
|номер=18
|страницы=3852—3860
|язык=en
|тип=journal
|автор=Steven L. Soignet et al.
|год=2001}}</ref><ref>{{статья
|заглавие=Introduction: The history of arsenic trioxide in cancer therapy
|издание=Oncologist
|том=6(Suppl. 2)
|номер=1—2
|страницы=2006
|язык=en
|тип=journal
|автор=Antman, K. H.
|год=2001}}</ref><ref>Jun Zhu, Zhu Chen,Valérie Lallemand-Breitenbach, Hugues de Thé "How Acute Promyelocytic Leukaemia Revived Arsenic, " Nature Reviews Cancer 2002, volume 2, 1-9.</ref>.

Также триоксид мышьяка успешно лечит [[аутоиммунные заболевания]]<ref>{{статья
|заглавие=Arsenic trioxide: A promising novel therapeutic agent for lymphoproliferative and autoimmune syndromes in MRL/lpr mice
|издание=[[Blood (журнал)|Blood]]
|том=108
|номер=13
|страницы=3967—3975.
|язык=en
|тип=journal
|автор=Bobé Pierre, Bonardelle Danielle, Benihoud Karim, Opolon Paule, Chelbi-Alix Mounira
|год=2006
|издательство={{Нп3|American Society of Hematology}}
}}</ref>, взаимодействует с [[фермент]]ом тиоредоксиновая [[редуктаза]]<ref name="pmid17640917">{{статья |заглавие=Targeting thioredoxin reductase is a basis for cancer therapy by arsenic trioxide |издание=[[Proceedings of the National Academy of Sciences|Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America]] |том=104 |номер=30 |страницы=12288—12293 |pmid=17640917 |doi=10.1073/pnas.0701549104 |язык=en |тип=journal |автор=Lu J., Chew E. H., Holmgren A. |год=2007}}</ref>.

== Обнаружение в природе ==
As<sub>2</sub>O<sub>3</sub> содержится в [[арсенолит]]е и [[клаудетит]]е.

== Токсикология ==
[[Файл:Skull and Crossbones.svg|50px|left]]
Оксид мышьяка(III) [[яд]]овит. Его токсичность стала легендарной и широко описана в литературе<ref>{{cite web|url=http://caselaw.lp.findlaw.com/scripts/getcase.pl?navby=search&case=/data2/circs/9th/9716830.html&friend=usatoday|title=Stanton v Benzler 9716830|publisher=U.S. 9th Circuit Court of Appeals|date=1998-06-17|accessdate=2008-06-09|quote=(...) convicted by a jury of first degree murder for poisoning her ex-husband. Her ex-husband's body was found with traces of arsenic trioxide in it.|archiveurl=https://www.webcitation.org/66cMtPEzC?url=http://caselaw.lp.findlaw.com/scripts/getcase.pl?navby=search|archivedate=2012-04-02|deadlink=no}}</ref><ref name="Murder">{{книга |заглавие=The Elements of Murder: A History of Poison |издательство=[[Издательство Оксфордского университета|Oxford University Press]] |год=2006 |isbn=9780192806000 |часть=Arsenic |страницы=93—197 |ref=Emsley |язык=en |автор=Emsley, John}}</ref><ref name="Murder"/><ref>Madame Bovary by Flaubert</ref>. Обладает сильным [[Канцероген|канцерогенным]] действием.

В [[Австрия|Австрии]] жили «мышьякоеды», получавшие дозы во много раз больше смертельной без особого вреда для здоровья. Считается, что мышьяк повышает работоспособность, особенно при работе на больших высотах<ref>{{Cite web |url=https://query.nytimes.com/gst/abstract.html?res=FB0B17F63B5D10738DDDAF0A94DF405B8584F0D3 |title=Arsenic Eaters — New York Times July 26, 1885 |access-date=2017-10-04 |archive-date=2012-11-06 |archive-url=https://web.archive.org/web/20121106160818/http://query.nytimes.com/gst/abstract.html?res=FB0B17F63B5D10738DDDAF0A94DF405B8584F0D3 |deadlink=no }}</ref><ref>Richard M. Allesch. Arsenik. Seine Geschichte in Österreich. 54. Band. Klagenfurt: Kleinmayr 1959.</ref><ref>{{статья
|заглавие=The arsenic eaters of Styria: a different picture of people who were chronically exposed to arsenic
|издание={{Нп3|Applied Organometallic Chemistry}}
|том=15
|номер=6
|страницы=457—462
|ссылка=http://doi.wiley.com/10.1002/aoc.126
|doi=10.1002/aoc.126
|язык=en
|тип=journal
|автор=G. Przygoda, J. Feldmann, W. R. Cullen
|год=2001}}</ref>.

[[предельно допустимая концентрация|ПДК]] для неорганических соединений мышьяка, включая As<sub>2</sub>O<sub>3</sub>, составляет 0.01 мг/м³.

[[ЛД50|Полулетальная доза]] — 19,1 мг/кг.{{нет АИ|11|07|2016}}

== Примечания ==
{{примечания|2}}

== Ссылки ==
{{Навигация
| Тема = Оксид мышьяка(III)
| Викицитатник = Белый мышьяк
| Викитека = МЭСБЕ/Белый мышьяк
| Викисловарь  = 
| Викиновости  = 
| Викисклад = Category:Arsenic trioxide}}
; На английском языке
* [http://twt.mpei.ac.ru/MAS/Worksheets/Chem/HCh_Lurie_Tab_7_9_en.mcd  Solubility of As<sub>2</sub>O<sub>3</sub> in water as function of temperature]
* [http://www.atsdr.cdc.gov/HEC/CSEM/arsenic/ Case Studies in Environmental Medicine: Arsenic Toxicity] {{Wayback|url=http://www.atsdr.cdc.gov/HEC/CSEM/arsenic/ |date=20200508034809 }}
* [https://web.archive.org/web/20051012215141/http://www-cie.iarc.fr/htdocs/monographs/suppl7/arsenic.html IARC Monograph — Arsenic and Arsenic Compounds]
* [http://www.ilo.org/public/english/protection/safework/cis/products/icsc/dtasht/_icsc03/icsc0378.htm International Chemical Safety Card 0378] {{Wayback|url=http://www.ilo.org/public/english/protection/safework/cis/products/icsc/dtasht/_icsc03/icsc0378.htm |date=20070930235836 }}
* [https://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0038.html NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards] {{Wayback|url=https://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0038.html |date=20170511073321 }}
* [http://ntp.niehs.nih.gov/ntp/roc/eleventh/profiles/s015arse.pdf NTP Report on Carcinogens — Inorganic Arsenic Compounds] {{Wayback|url=http://ntp.niehs.nih.gov/ntp/roc/eleventh/profiles/s015arse.pdf |date=20051111213656 }}
* [https://web.archive.org/web/20070608183818/http://www.multiplemyeloma.org/treatments/3.08.07.html Use of Arsenic Trioxide in Multiple Myeloma Treatment]
* [http://www.nlm.nih.gov/medlineplus/druginfo/uspdi/500241.html The use of Arsenic trioxide in medicine] {{Wayback|url=http://www.nlm.nih.gov/medlineplus/druginfo/uspdi/500241.html |date=20060412174755 }}.
* [https://web.archive.org/web/20081207143245/http://www.kfunigraz.ac.at/achwww/Seiten/englische%20Seiten/e_default.htm Institute of Chemistry Austria, speciallised on arsenic and various arsenic compounds]
{{Оксиды}}
{{Внешние ссылки}}
[[Категория:Оксиды мышьяка]]
[[Категория:Амфотерные оксиды]]