Просмотр кода страницы Свинцовые белила

{{о|краске|химическом соединении, являющемся её главным компонентом,|Основный карбонат свинца}}
{{Универсальная карточка}}
'''Свинцо́вые бели́ла''' — белая [[Минеральные краски|минеральная краска]] на основе [[свинец|свинца]].

В разные времена и в различных странах для свинцовых карбонатных белил существовали названия: шифервейс<ref name="ЭСБЕ 1">{{ВТ-ЭСБЕ+|Шифервейс}}</ref>, церусса, серебристые, английские, кремские (кремницкие), венецианские, генуэзские, гамбургские, голландские, клагенфуртские белила, перльвейс, чистые свинцовые белила, свинцовая белая, серебряная пена, псимитион и др.

Свинцовые белила по составу представляют собой [[Основный карбонат свинца|осно́вный карбонат свинца]] — соединение с химической формулой 2PbCO<sub>3</sub>·Pb(OH)<sub>2</sub>. Отличаются своим чисто белым цветом и выдающейся [[Укрывистость|кроющей способностью]], поэтому этот пигмент очень популярен. Наилучшие пигментные свойства соответствуют соотношению 2:1 (карбонат/гидроксид). [[отмучивание|Отмучивается]].

На воздухе очень медленно реагирует с сероводородом, часто содержащемся в загрязненной атмосфере, при этом образуется [[сульфид свинца(II)]] чёрного цвета, что обуславливает постепенное темнение и тускнение некоторых произведений искусства:
: <math>\mathrm {[Pb(OH)]_2CO_3+2H_2S=2PbS+CO_2\uparrow+3H_2O}</math>
Однако при обработке старой картины, написанной с использованием свинцовых белил, [[пероксид водорода|пероксидом водорода]] происходит окисление сульфида свинца до [[Сульфат свинца(II)|сульфата свинца(II)]] белого цвета. На этой реакции основан метод восстановления картин, выполненных масляными красками<ref>{{книга|автор=Кузьменко Н. Е., Еремин В. В., Попков В. А. |часть=§12.4|заглавие=Начала химии|оригинал= |ссылка=|издание=|ответственный=|место= М.|издательство=Лаборатория знаний|год=2018 |том=|страницы=|страниц=308 |isbn=978-5-00101-116-3|тираж=|язык=ru}}</ref>.
: <math>\mathrm {PbS+4H_2O_2=PbSO_4+4H_2O}</math>

Свинцовые белила чрезвычайно токсичны<ref>{{Cite web|url=http://www.who.int/mediacentre/news/notes/2013/lead-20131018/ru/|title=ВОЗ {{!}} Остановить отравление детей свинцом|publisher=www.who.int|accessdate=2017-08-27|archive-date=2021-02-01|archive-url=https://web.archive.org/web/20210201235155/https://www.who.int/mediacentre/news/notes/2013/lead-20131018/ru/|deadlink=no}}</ref>. Попадание внутрь даже 10 мг чистого свинца способно привести к необратимым повреждениям головного мозга<ref>{{Cite news|title=Lead poisoning - Overview|url=http://www.mayoclinic.org/diseases-conditions/lead-poisoning/home/ovc-20275050|work=Mayo Clinic|accessdate=2017-08-27|language=en|archivedate=2017-09-22|archiveurl=https://web.archive.org/web/20170922191649/http://www.mayoclinic.org/diseases-conditions/lead-poisoning/home/ovc-20275050}}</ref>. Использование свинцовых белил ограничено в большинстве стран мира (Европейский Союз, Канада, США, Россия)

== Товароведение белил на начало XX века ==
Готовые свинцовые белила имели далеко не все одинаково белый цвет и одинаковую кроющую способность. Последняя, по-видимому, находится в зависимости от содержания гидрата окиси свинца; с его увеличением (до известного предела) увеличивается и кроющая способность. Свинцовые белила очень часто фальсифицировались (например, [[Мел (материал)|мелом]], [[гипс]]ом) и смешивались с другими белилами, например, баритовыми белилами, сернокислым свинцом, углекислым барием и другими. Смеси свинцовых белил с тяжёлым шпатом (сернокислым барием) при 50 % содержания последнего называются в торговле венецианскими белилами, при содержании 66 % — гамбургскими, и при 75 % — голландскими белилами.

Серьёзный недостаток свинцовых белил заключается в том, что они легко чернеют под влиянием сероводорода, а также при совместном использовании с сульфидными пигментами, образуя сульфид свинца.

== Свойства ==
* Показатель преломления {{math|''n''<sub>D</sub>}}	1,94—2,09
* Плотность 6400-6800 кг/м<sup>3</sup>
* Удельная поверхность 1,25 м<sup>2</sup>/г
* Насыпной объём 2,5 л/кг
* Размер частиц 0,5-1,25 мкм
* [[рН]] водной суспензии не ниже 6,5
* Маслоёмкость 9-14 г/100 мл
* Укрывистость 160—200 г/м<sup>2</sup>
* Белизна 95 усл.ед.

== Изготовление ==
{{Актуальность|на=1900 год|дата=2009-04-17}}

Cвинцовые белила известны c глубокой древности; так, [[Древний Рим|римский]] историк [[Плиний Старший|Плиний]] (I в. н. э.) сообщал, что эта краска получалась «действием острейшего уксуса на мельчайшие свинцовые оскребки»<ref>{{книга|автор=Лукьянов П. М.|часть=|заглавие=История химических промыслов и химической промышленности России|том=IV |ссылка=|издание=|ответственный=|место=|издательство=Изд. АН СССР|год=1955 |страницы=485 |страниц=|isbn=|тираж=|язык=ru}}</ref>.

В общих чертах '''голландский способ''' приготовления белил (наиболее старый) состоит в следующем. Тонкие свинцовые листы, свёрнутые в [[спираль]], помещаются в [[глина|глиняные]], покрытые внутри [[глазурь]]ю горшки, на дно которых налито немного [[уксусная кислота|уксусной кислоты]]. Горшки закрываются свинцовыми пластинками, помещаются в несколько этажей один на другом и закапываются в лошадиный навоз. Выделяющаяся при гниении навоза [[диоксид углерода|углекислота]] совместно с уксусной кислотой обусловливает переход металлического свинца в основную углекислую соль, вследствие чего на поверхности свинца образуется более или менее толстый белый налёт. Этот налёт счищается, высушивается, измельчается и [[отмучивание|отмучивается]].

'''Немецкий способ''' приготовления белил имеет много общего с голландским, с той разницей, что вместо горшков употребляются камеры, куда завешиваются свинцовые листы и куда впускаются сперва пары уксусной кислоты, а затем углекислота. Когда на листах нарастает достаточный слой белил, то листы вынимают; дальнейший ход работы тот же, что и при голландском способе.

По '''английскому способу''' свинец превращается сперва в [[Оксид свинца(II)|глёт]], который смешивается в однородное тесто с 1%-ным [[раствор]]ом [[Ацетат свинца(II)|уксуснокислого свинца]] и через таким образом приготовленную массу, протягиваемую через закрытые желоба, пропускается струя углекислоты.

'''Французский способ''' работы заключается в том, что струя углекислоты направляется в раствор [[Гидроксид-ацетат свинца(II)|осно́вного уксуснокислого свинца]], получаемого растворением [[глёт]]а в разбавленной уксусной кислоте; по [[осадок|осаждении]] белил, последние отделяются от раствора и тщательно промываются. Так как при этом способе совершенно устраняются вредные в гигиеническом отношении операции измельчения и [[отмучивание|отмучивания]], то он представляет несомненные преимущества.

Кремницкие белила — в основе свинцовые 2РbСО<sub>3</sub>·Рb(ОН)<sub>2</sub>, однако содержащие до 10 % [[Сульфат бария|баритовых белил]] BaSO<sub>4</sub>, что повышает эластичность и стойкость краски, но снижает её кроющую способность, которая оказывается ниже, чем у чистых свинцовых белил. Название же кремницких белил происходит от топонима [[Креймс|Kreims]] (город в Голландии).

Кашинские белила производили с XVII века в городе [[Кашин]]е, на гербе которого изображались три ступки свинцовых белил. Кашинские белила расходились по всей России и вывозились за рубеж. Они применялись для различных работ — в частности, и для «иконного писания».

== Белила Патинсона ==
Свинцовые белила (некарбонатные) [[Патинсон]]а, суррогат обыкновенных свинцовых белил, приготовляются смешением горячего раствора хлористого свинца с равным объёмом насыщенной [[гидроксид кальция|известковой воды]]. При этом выделяется белый осадок, белила, по составу — осно́вный хлористый свинец(II) ([[гидроксохлорид свинца]]) [[Свинец|Pb]][[Хлор|Cl]]<sub>2</sub>·[[Свинец|Pb]]([[Кислород|O]][[Водород|H]])<sub>2</sub>. Эти белила обладают хорошей кроющей способностью, но имеют слегка буроватый оттенок.

== Вред для здоровья ==
Свинец и многие его соединения токсичны, поэтому свинцовые белила опасны, особенно для маляров. [[Российская Федерация]] (в числе 62 стран по состоянию на 31.12.2001) является членом конвенции [[Международная организация труда|Международной организации труда]] «Об использовании свинцовых белил в малярном деле», запрещающей использование белил с содержанием свинца более 2 % для окраски внутренних стен жилых помещений, и запрещающей производство работ мужчинами до 18 лет и женщинами любого возраста<ref>{{Cite web |url=http://infopravo.by.ru/fed1991/ch05/akt18058.shtm# |title=Конвенция МОТ № 13 об использовании свинцовых белил в малярном деле (Женева, 25 октября 1921 г.) |accessdate=2008-08-10 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20101111024328/http://infopravo.by.ru/fed1991/ch05/akt18058.shtm# |archivedate=2010-11-11 |deadlink=yes }}</ref>.

== Современное применение ==
Из-за высокой токсичности в настоящее время свинцовые белила используются только в художественных красках.

== Примечания ==
{{примечания}}

== Литература ==
* {{ВТ-ЭСБЕ+|Свинцовые белила}}



[[Категория:Пигменты]]