Элиминирование по Коупу

Элиминирование по Коупу — реакция разложения N-оксидов третичных аминов, в алкильных заместителях которых присутствует атом водорода в β-положении к N-оксидному азоту с образованием алкенов, открыта Артуром Коупом. Реакция используется для синтеза алкенов из третичных аминов, N-оксиды которых зачастую синтезируют in situ и, не очищая, подвергают термическому разложению:

Элиминирование по Коупу идет по согласованному механизму с образованием пятичленного цикла в син-перипланарном переходном состоянии и подчиняется правилу Гофмана, то есть в результате образуются преимущественно минимально замещенные алкены.

Электронакцепторные заместители в β-положении, повышающие CH-кислотность, способствуют легкости протекания перегруппировки, так, например, фенильная группа увеличивает скорость реакции в ~100 раз по сравнению с незамещенными N-оксидами алкиламинов.

Элиминирование может осложняться перегруппировкой Майзенхаймера в O-замещенные гидроксиламины:

$𝖯𝗁𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}{𝖱}_{\mathrm{𝟤}}{𝖭}^{\mathsf{+}}\text{-}{𝖮}^{\mathsf{-}}\mathsf{\to }{𝖱}_{\mathrm{𝟤}}𝖭𝖮𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖯𝗁$

См. также

• Элиминирование по Гофману