Галогенгидрины

Общая формула галогидринов, X = F, Cl, Br, I

Галогенгидрины — галогеноспирты, в которых атом галогена является заместителем при насыщенном атоме углерода, не несущем каких либо других гетерозаместителей. Галогенгидринами обычно называют β-галогенспирты.

В систематической номенклатуре галогенгидрины именуются как галогензамещенные спирты, однако используются и тривиальные названия, образованные добавлением суффиксов -галоген- и -гидрин к названию алкена-предшественника (для случая синтеза гипогалогенированием алкена), например, ClCH₂CH₂OH — этиленхлоргидрин (2-хлорэтанол); C₆H₅CH(OH)CH₂Br — стиролбромгидрин (2-хлор-1-фенилэтанол).

Синтез

Исторически первым методом синтеза хлоргидринов было взаимодействие гликолей с галогеноводородами, в частности, этим методом (нагреванием этиленгликоля с соляной кислотой в запаянной трубке) Вюрц впервые синтезировал этиленхлоргидрин:

Этот метод применяется и поныне в лабораторной практике, например α,γ-дихлоргидрин (1,3-дихлор-2-пропанол) получается с выходом 70% при продувании сухого хлороводорода в сметь глицерина и уксусной кислоты при 100–110° C:

Наиболее распространёнными методами синтеза галогенгидринов являются гипогалогенирование алкенов, идущее преимущественно в соответствии с правилом Марковникова:

$𝖱𝖢𝖧\text{=}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}𝖧𝖮𝖢𝗅\mathsf{\to }𝖱𝖢𝖧\mathsf{(}𝖮𝖧\mathsf{)}\text{-}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝗅$

и реакция эпоксидов с галогеноводородами:

$\mathsf{(}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟤}}𝖮\mathsf{+}𝖧𝖢𝗅\mathsf{\to }𝖢𝗅𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮𝖧$

Реакционная способность

Для галогенгидринов типичны реакции спиртов и галогеналканов. Особенностью галогенгидринов является циклизация в эпоксиды под действием оснований:

эта реакция обратна по отношению к синтезу галогенгидринов из эпоксидов

Третичные йод- и хлоргидрины при катализе солями серебра или ртути претерпевают галогенгидринную перегруппировку в кетоны:

$𝖱𝖠𝗋\mathsf{(}𝖮𝖧\mathsf{)}𝖢𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖨\mathsf{\to }𝖱𝖢𝖮𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖠𝗋\mathsf{+}𝖧𝖨$

См. также

• Этиленхлоргидрин