Просмотр кода страницы Меламин

{{Не путать|меланин|Меланином}}
{{Вещество
 | заголовок                 = Меламин
 | картинка                  = Structural formula of melamine.svg
 | картинка3D                = <!-- имя файла -->
 | картинка малая            = <!-- имя файла -->

 | наименование              = 1,3,5-триазин-2,4,6-триамин
 | традиционные названия     = Меламин; 2,4,6-триамино-''симм''-триазин, цианурамид, циануротриамид, циануротриамин
 | сокращения                = <!-- принятые сокращения названия -->
 | хим. формула              = <!-- например: С{{sub|2}}H{{sub|5}}(OH) -->
 | рац. формула      =  C<sub>3</sub>H<sub>6</sub>N<sub>6</sub>
 | молярная масса            = 126,12

 | плотность                 = 1,574
 | предел прочности          = <!-- число, в Н/мм² -->
 | твёрдость                 = <!-- число (безразм.) -->
 | примеси                   = <!-- типичное кол-во, указать единицы -->
 | состояние                 = <!-- твёрдое/жидкость/газ -->
 | динамическая вязкость     = <!-- число, в Па·с (при 20 °C) -->
 | кинематическая вязкость   = <!-- число, в см²/с (при 20 °C) -->

 | темп. плавления           = 345 °C (разл.)
 | темп. кипения             = <!-- число, в °C -->
 | темп. разложения          = <!-- число, в °C -->
 | темп. вспышки             = <!-- число, в °C -->
 | темп. воспламенения       = <!-- число, в °C -->
 | темп. самовоспламенения   = <!-- число, в °C -->
 | тройная точка             = <!-- ? K (? °C), ? Па -->
 | критическая точка         = <!-- ? K (? °C), ? Па -->
 | теплоёмкость              = <!-- число, в Дж/(моль·К) (молярная теп.-ём.) -->
 | теплоёмкость2             = <!-- число, в Дж/(кг·К) (удельная теп.-ём.) -->
 | теплопроводность          = <!-- число, в Вт/(м·K) -->
 | энтальпия образования     = <!-- число, в кДж/моль -->
 | удельная теплота парообразования = <!-- число, в Дж/кг -->
 | удельная теплота плавления       = <!-- число, в Дж/кг -->
 | тепловое расширение       = <!-- число (безразм.) -->
 | интервал трансформации    = <!-- число, в ° -->
 | температура размягчения   = <!-- число, в ° -->
 | давление пара             = <!-- число (с указанием ед. изм!); можно добавить любой текст -->

 | конст. диссоц. кислоты    = <!-- число (безразм.) -->
 | растворимость             =  
 | растворимость1            = 0,31
 |   вещество1               = воде при 20 °C
 | растворимость2            = <!-- число, в г/100 мл -->
 |   вещество2               = <!-- веществе 2 -->
 | растворимость3            = <!-- число, в г/100 мл -->
 |   вещество3               = <!-- веществе 3 -->
 | растворимость4            = <!-- число, в г/100 мл -->
 |   вещество4               = <!-- веществе 4 -->
 | вращение                  = <!-- число, в ° -->
 | изоэлектрическая точка    = <!-- число (безразм.) -->

 | диапазон прозрачности     = <!-- число-число, в нм -->
 | показатель преломления    = <!-- число (безразм.) -->
 | угол Брюстера             = <!-- число, в ° -->

 | гибридизация              = <!-- ? -->
 | координационная геометрия = <!-- ? -->
 | кристаллическая структура = <!-- описание решётки -->
 | дипольный момент          = <!-- число, в Дебай -->

 | CAS                       = 108-78-1
 | PubChem                   = 7955
 | EINECS                    = <!-- № по EINECS -->
 | SMILES                    = C1(NC(NC(N1)N)N)N
 | ЕС                        = <!-- Регистрационный № EC -->
 | RTECS                     = <!-- № по  RTECS -->

 | ЛД50                      = 3248 мг/кг (крысы, перорально)<ref>[http://msds.chem.ox.ac.uk/ME/melamine.html Melamine MSDS] {{Wayback|url=http://msds.chem.ox.ac.uk/ME/melamine.html |date=20101013195727 }}.</ref>
 | токсичность               = малотоксичен для млекопитающих<ref name = SIDS_MEL>{{Cite web |url=http://www.inchem.org/documents/sids/sids/108781.pdf |title=Melamine // OECD SIDS |accessdate=2011-02-06 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20081001230407/http://www.inchem.org/documents/sids/sids/108781.pdf |archivedate=2008-10-01 |url-status=dead }}</ref>
 | ПДК мр                    = 0,02 мг/м3  
 | ПДК сс                    = 0,01 мг/м3.
}}
'''Мелами́н''' (1,3,5-триазин-2,4,6-триамин) — [[Гетероциклические соединения|гетероциклическое]] органическое вещество, тример [[цианамид]]а. Представляет собой белые кристаллы, малорастворимые в воде. Объём мирового производства в 2007 году составил более 1 млн тонн.

== Свойства и синтез ==
Плавится при 364&nbsp;°C, с разложением; растворим в воде (0,5 % по массе при 20&nbsp;°C, 4 % при 90&nbsp;°C), нерастворим в органических растворителях. Меламин — [[Основание (химия)|основание]], с кислотами образует соли (C<sub>3</sub>H<sub>6</sub>N<sub>6</sub>×HCl и др.), разлагающиеся при нагревании. В жидком аммиаке с амидами щелочных металлов меламин образует как продукты присоединения C<sub>3</sub>H<sub>6</sub>N<sub>6</sub>·MNH<sub>2</sub> так и соли, M<sub>3</sub>C<sub>3</sub>H<sub>3</sub>N<sub>6</sub> (M — металл).

При нагревании до 354 °С и выше меламин отщепляет аммиак с образованием [[мелем]]а (2,6,10-триамино-''сим''-гептазина).

Характерным свойством меламина является замещение аминогрупп под действием [[нуклеофил]]ов. Так, в водных растворах щелочей при повышенных температурах и давлениях меламин [[гидролиз]]уется, отщепляя [[аммиак]], при этом происходит последовательное замещение аминогрупп на гидроксильные группы с образованием [[аммелин]]а (2-гидрокси-4,6-диамино-''сим''-триазина), [[аммелид]]а (2,4-дигидрокси-6-амино-''сим''-триазина) и [[Циануровая кислота|циануровой кислоты]] (2,4,6-тригидрокси-''сим''-триазина). Под действием [[амины|алкиламинов]] или их солей аминогруппы меламина замещаются аминоалкильными группами с образованием N-алкилмеламинов, степень замещения (от одного до трёх) определяется степенью избытка амина.

Под действием электрофильных агентов происходит замещение атомов водорода аминогрупп меламина: нитрование азотной кислотой в уксусной кислоте ведёт к образованию моно- и ди-N-нитромеламинов. Галогенирование ведёт к образованию N-галогенмеламинов различной степени замещения, при хлорировании может быть получен [[гексахлормеламин]], являющийся энергичным хлорирующим агентом и применяющийся в составе композиций для [[Дегазация (оружие)|дегазации отравляющих веществ]].

В лабораторных условиях простейшим методом синтеза меламина является взаимодействие [[цианурхлорид]]а с аммиаком при 100&nbsp;°C, другими методами являются синтезы меламина нагреванием [[гуанидин]]а и тримеризацией [[цианамид]]а.

В промышленности применяется два основных метода синтеза меламина — [[пиролиз]] [[Мочевина|мочевины]] и синтез из [[дициандиамид]]а.

При пиролизе мочевины применяются катализаторы (на основе Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> и др.) при 350—450&nbsp;°C и давлении 50—200 МПа, при этом на первой стадии мочевина отщепляет аммиак с образованием циановой кислоты:
:<chem>(NH2)2CO -> HCNO + NH3</chem>
которая затем с отщеплением углекислого газа образует меламин:
:<chem>6 HCNO -> C3H6N6 + 3 CO2</chem>
Другим методом является синтез из дициандиамида (NH<sub>2</sub>CN)<sub>2</sub> в жидком аммиаке или растворе аммиака в этаноле при температуре 180—500&nbsp;°C и давлении 4—20 МПа (40—200 кг/см²). Исторически первым промышленным методом стало производство меламина из дициандиамида, получаемого, в свою очередь, из [[карбид кальция|карбида кальция]], однако по мере роста крупнотоннажного производства мочевины дициандиамидный процесс был вытеснен процессом пиролиза мочевины.

== Обнаружение ==
Для обнаружения используется [[хроматография]]. Гравиметрически меламин определяют в виде солей с циануровой или [[Пикриновая кислота|пикриновой]] кислотой, а также фотометрически в слабокислой среде по поглощению при длине волны 236 нм.

== Производство в России ==
25 мая 2012 года в [[Невинномысск]]е ([[Ставропольский край]]) на ОАО «[[Невинномысский азот|Невинномысский Азот]]» была запущена первая в России установка по производству меламина и был получен первый отечественный меламин. Годовой объём производства составляет 50 тысяч тонн<ref>{{cite web|author=Виктория Ханова|title=Первый меламиновый игрок|url=http://expert.ru/south/2013/29/pervyij-melaminovyij-igrok/|date=2013-07-22|publisher=expert.ru|access-date=2015-08-18|archive-date=2015-05-03|archive-url=https://web.archive.org/web/20150503151002/http://expert.ru/south/2013/29/pervyij-melaminovyij-igrok/|url-status=live}}</ref>.

В Татарстане на базе ОЭЗ «Алабуга» планируется запуск завода по производству 120 тысяч тонн меламина в год<ref>{{Cite web|lang=ru|url=https://sntat.ru/news/politics/24-07-2021/u-intsin-investitsionnyy-klimat-tatarstana-mnogo-let-podryad-yavlyaetsya-odnim-iz-luchshih-v-rossii-5831175|title=У Инцинь: "Инвестиционный климат Татарстана много лет подряд является одним из лучших в России"|website=sntat.ru|access-date=2021-07-25|archive-date=2021-07-25|archive-url=https://web.archive.org/web/20210725050152/https://sntat.ru/news/politics/24-07-2021/u-intsin-investitsionnyy-klimat-tatarstana-mnogo-let-podryad-yavlyaetsya-odnim-iz-luchshih-v-rossii-5831175|url-status=live}}</ref>.

В 2023 г. в Пермском крае компания "[[Метафракс]]"<ref>{{Cite web|url=https://www.metafrax.ru/|title=Метафракс Кемикалс|website=www.metafrax.ru|access-date=2023-08-14|archive-date=2023-09-03|archive-url=https://web.archive.org/web/20230903125151/https://www.metafrax.ru/|url-status=live}}</ref> запустила производство меламина не каталитическим методом мощностью 40 тыс. т/г.<ref>{{Cite web|url=https://rg.ru/2023/08/04/reg-pfo/metafraks-proizvel-pervye-300-tysiach-tonn-karbamida.html|title="Метафракс" произвел первые 300 тысяч тонн карбамида|lang=ru|website=Российская газета|date=2023-08-04|access-date=2023-08-14|archive-date=2023-08-14|archive-url=https://web.archive.org/web/20230814064715/https://rg.ru/2023/08/04/reg-pfo/metafraks-proizvel-pervye-300-tysiach-tonn-karbamida.html|url-status=live}}</ref><ref>{{Cite web|url=https://rupec.ru/news/51114/|title="Метафракс" запускает производство меламина мощностью 40 тыс. т/г|website=https://rupec.ru/|access-date=2023-07-06|archive-date=2023-07-07|archive-url=https://web.archive.org/web/20230707162513/https://rupec.ru/news/51114/|url-status=live}}</ref>

== Применение ==
[[Файл:Melamine resin.svg|thumb|Структурная формула меламин-формальдегидной смолы (упрощённая)]]
Меламин широко применяется в промышленном органическом синтезе, в том числе ионообменных смол, дубителей, гексахлормеламина, используемого в производстве красителей и гербицидов. Меламин, наряду c мочевиной, также применялся в качестве небелкового источника азота для домашнего скота, однако в 1978 году был сделан вывод о «неприемлемости меламина как небелкового источника азота, так как он медленнее и недостаточно полно гидролизуется по сравнению с другими — например, мочевиной».

Большая часть производимого меламина используется в производстве меламин-формальдегидных смол, относимых к группе [[аминосмолы|аминопластов]], которые получают поликонденсацией меламина с формальдегидом в слабощелочной среде (рН 7,8—8,5), при этом на начальной стадии происходит гидроксиметилирование меламина по аминогруппам, с образованием метилольных производных различной степени замещения (вплоть до гексаметилолмеламина):
: [[Файл:Melaminmethyloles.png|720px]]
Гидроксиметилированные производные далее реагируют со свободными аминогруппами меламина и метилолмеламинов с образованием метиленовых мостиков. В результате образуются термореактивные олигомеры при нагревании либо в присутствии каталитических количеств кислот.

Меламин-формальдегидные смолы применяются как в составе полимерных композиций ([[клей|клеи]], [[лак]]и), в качестве связующего полимера для пресс-композиций с различными наполнителями (целлюлоза, стекловолокно, древесная мука) и в качестве пластификаторов бетона, так и в качестве конструкционного материала для производства готовых изделий (посуда<ref>{{статья|автор=Михайлова А.С.|заглавие=Использование композитного материала - пластик в современном дизайне|издание=Вестник Казанского технологического университета|год=2015|ссылка=https://cyberleninka.ru/article/n/ispolzovanie-kompozitnogo-materiala-plastik-v-sovremennom-dizayne|номер=17|archivedate=2022-08-24|archiveurl=https://web.archive.org/web/20220824162117/https://cyberleninka.ru/article/n/ispolzovanie-kompozitnogo-materiala-plastik-v-sovremennom-dizayne}}</ref>, фильтры<ref>{{статья|автор=В.А. Доценко, В.В. Шиба|заглавие=К МЕТОДИКЕ САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКОЙ ОЦЕНКИ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ И ИЗДЕЛИЙ ИЗ НИХ, КОНТАКТИРУЮЩИХ С ПИЩЕВЫМИ ПРОДУКТАМИ И НАПИТКАМИ|издание=Гигиена и санитария|год=1972|ссылка=https://cyberleninka.ru/article/n/k-metodike-sanitarno-himicheskoy-otsenki-polimernyh-materialov-i-izdeliy-iz-nih-kontaktiruyuschih-s-pischevymi-produktami-i|номер=10}}</ref>) и [[пенопласт]]ов ([[вспененный меламин]]).

== Токсичность и «меламиновые скандалы» ==
[[Файл:MelamineStamp.png|thumb|right|200px|Штамп «Меламин» на посуде из меламин-формальдегидного пластика]]
Меламин слаботоксичен: [[LD50|медианная летальная доза]] при пероральном введении у крыс составляет 3,16 г/кг, то есть меламин не более ядовит, чем [[поваренная соль]] (LD<sub>50</sub> 3 г/кг<ref>{{Cite web |url=http://msds.chem.ox.ac.uk/SO/sodium_chloride.html |title=Safety data for sodium chloride // MSDS |accessdate=2011-02-06 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20111202084352/http://msds.chem.ox.ac.uk/SO/sodium_chloride.html |archivedate=2011-12-02 |url-status=dead }}</ref>). В соответствии с данными, опубликованными [[Международная программа химической безопасности|Международной программой химической безопасности]], меламин не метаболизируется и быстро выводится с мочой, [[генотоксичность]] в испытаниях ''[[in vivo]]'' не выявлена, не оказывает раздражающего действия на кожу (при испытаниях на кроликах и морских свинках) и слизистую глаза (при испытаниях на кроликах). [[Канцерогенез|Канцерогенные]] свойства при испытаниях на мышах не выявлены. Вместе с тем, по данным UNEP (1998 год), у самцов крыс при длительном (36—105 недель) приёме пищи, содержащей сверхвысокие концентрации меламина (0,45—3 %), может возникать рак мочевого пузыря<ref name=SIDS_MEL />.

В списке химических веществ, выделяющихся из [[Материалы, контактирующие с пищей|материалов, контактирующих с пищевыми продуктами]], допустимые количества миграции (ДКМ) которых регламентируются в РФ, меламин отсутствует, для пищевой посуды из меламин-формальдегидных смол в этом списке определено только ДКМ [[формальдегид]]а<ref>[http://www.tehbez.ru/Docum/DocumShow_DocumID_589.html Гигиенические нормативы ГН 2.3.3.972-00 «2.3.3. Гигиена питания. Тара, посуда, упаковка, оборудование и другие виды продукции, контактирующие с пищевыми продуктами. Предельно допустимые количества химических веществ, выделяющихся из материалов, контактирующих с пищевыми продуктами»] {{Wayback|url=http://www.tehbez.ru/Docum/DocumShow_DocumID_589.html |date=20100909000123 }}.</ref>.

Меламин использовался некоторыми недобросовестными производителями при производстве пищевых продуктов для повышения измеряемой при анализе концентрации белка: при анализе методами [[метод Кьельдаля|Кьельдаля]] и [[Дюма, Жан Батист|Дюма]] содержание белка измеряется по содержанию азота.

В июне 2008 года китайская компания Sanlu Group, производящая сухое молоко, [[Скандал с китайским молоком (2008)|получила претензии потребителей]], что у младенцев, которых кормили произведённым компанией молоком, были обнаружены камни в почках. Дальнейшее расследование показало, что в сухом молоке этой и ряда других компаний присутствует меламин. Скандал получил широкое освещение в средствах массовой информации, в результате чего за период до конца 2008 года в Китае по поводу проблем [[Мочевыделительная система человека|мочевыделительной системы]], включая подозрения на камни в почках, были госпитализированы 51 тыс. младенцев и детей младшего возраста, были зафиксированы шесть смертельных случаев.

Всемирной организацией здравоохранения и Продовольственной и сельскохозяйственной организацией ООН была организована совместная экспертная группа по токсикологии меламина и циануровой кислоты, которая повторно рассмотрела данные по токсикологии меламина и подтвердила, что как острая, так и хроническая токсичность меламина весьма малы: меламин практически не метаболизируется и выводится из организма с мочой<ref name="who2008"/>. Вместе с тем при очень высоких концентрациях меламина в пище может происходить кристаллизация меламина в моче, проявляющаяся в кристаллурии и при очень высоких концентрациях{{уточнить}}<!-- документ большой. речь про молоко? --> ведущая к образованию камней в почках<ref name="who2008">{{Cite web
 |title       = Toxicological and Health Aspects of Melamine and Cyanuric Acid, 1—4 December 2008
 |work       = WHO
 |accessdate       = 2022-08-25
 |url       = https://apps.who.int/iris/bitstream/handle/10665/44106/9789241597951_eng.pdf
 |archive-date       = 2022-10-31
 |archive-url       = https://web.archive.org/web/20221031152810/http://apps.who.int/iris/bitstream/handle/10665/44106/9789241597951_eng.pdf
 |url-status       = live
 }}</ref>.

ГН 2.1.6.1338-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населённых мест» определяют для меламина № 502: класс опасности — 2, ПДК максимальная разовая 0,02 мг/м³, ПДК среднесуточная 0,01 мг/м³.

; Отравление домашних животных кормом с меламином
В начале 2007 года 2200 собак и 1950 кошек в США погибли из-за отказа почек. Причиной стало употребление корма, изготовленного крупнейшим в Северной Америке производителем сухих и влажных кормов для животных компанией Menu Foods Inc. (Онтарио, Канада) для более чем 100 брендов (среди них Procter & Gamble)<ref>[http://www.upi.com/Top_News/2008/10/16/Tainted-pet-food-fund-approved/UPI-94861224174062/ Tainted pet food fund approved] {{Wayback|url=http://www.upi.com/Top_News/2008/10/16/Tainted-pet-food-fund-approved/UPI-94861224174062/ |date=20120126083258 }} // UPI.com.</ref><ref>{{Cite journal |journal=[[Stanford Social Innovation Review]] |date=Winter 2008 |volume=6 |issue=1 |author1=Gerald F. Davis |author2=Marina V.N. Whitman |author3=Mayer N. Zald |url=https://ssir.org/articles/entry/the_responsibility_paradox |title=''The Responsibility Paradox'' |accessdate=2021-05-16 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20210516012915/https://ssir.org/articles/entry/the_responsibility_paradox |archivedate=2021-05-16 |url-status=live |issn=1542-7099 }}</ref>.

Procter & Gamble единственная установила причину — наличие меламина в зерновом глютене китайского происхождения — и опубликовала токсикологическую информацию. По сообщению USA Today, компания Procter & Gamble заверила в усилении контроля над компанией-производителем<ref>{{Cite web |url=http://whattoeatbook.com/2008/10/22/san-francisco-chronicle-melamine/ |title=''Melamine'', San Francisco Chronicle, 22.10.2008. |accessdate=2009-10-23 |archiveurl=https://web.archive.org/web/20100323233839/http://whattoeatbook.com/2008/10/22/san-francisco-chronicle-melamine/ |archivedate=2010-03-23 |url-status=dead }}</ref>.

== Примечания ==
{{примечания}}

== См. также ==
* [[Скандал с китайским молоком (2008)]]

== Ссылки ==
* Туголуков А.В., Афанасьев С.В. (ред.) Меламин. Свойства, производство, применение - М.: Инфохим, 2010. — 180 с.
* [https://web.archive.org/web/20090124231423/http://top.rbc.ru/society/22/01/2009/275698.shtml «Виновника меламинового скандала в КНР приговорили к смертной казни»]
* [https://web.archive.org/web/20081010110710/http://www.cfsan.fda.gov/~frf/lib4421.html «FDA описала процедуру анализа молока»]{{ref-en}}
{{ВС}}

[[Категория:Триазины]]
[[Категория:Продукция основного органического синтеза]]
[[Категория:Соединения азота по алфавиту]]