Органические озониды

Шаблон:Значения Органические озониды — продукты взаимодействия озона с алкенами.

Получение

При пропускании газообразного озона через раствор алкена в тетрахлорметане при температуре ниже 20 градусов Цельсия образуется озонид.

${𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢\text{=}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}{𝖮}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{\to }{𝖢}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟦}}{𝖮}_{\mathrm{𝟥}}$-«Озонид этилена»

Озониды неустойчивы. Они подвергаются гидролизу с образованием альдегидов или кетонов:

${𝖢}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟦}}{𝖮}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{+}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮\mathsf{\to }\mathrm{𝟤}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮\mathsf{+}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}$

Формальдегид частично реагирует с пероксидом водорода, образуя муравьиную кислоту.

$𝖧𝖢𝖧𝖮\mathsf{+}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{\to }𝖧𝖢𝖮𝖮𝖧\mathsf{+}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮$

Органические озониды образуются по механизму, который был предложен Р. Криге (R. Criegee): Файл:Схема Криге.png

Согласно этому механизму алкен (I) реагирует с озоном с образованием моль-озонида (II) — неустойчивого 1,2,3-триоксолана, распад которого приводит к «амфиону» (III) и карбонильному соединению (IV). Взаимодействие амфиона с карбонильным соединением приводит к образованию нормального озонида (V), дипероксидов и полимерных пероксидов.

Свойства

Моль-озониды — малоустойчивые соединения, но их удалось выделить при низких температурах, а также наблюдать восстановление в гликоли:

Файл:Восстановление моль-озонидов.png

Озониды нормального строения более устойчивы. В ИК-спектрах они имеют характеристические полосы в районе 980—110 смШаблон:Sup.

Озониды могут вступать в следующие реакции:

• Термического распада

Файл:Термолиз озонидов.png

• Восстановления

Файл:Восстановление озонидов.png

• Окисления

Файл:Окисление озонидов.png

Литература

• Шаблон:Книга
• Шаблон:Статья
• Шаблон:Статья
• Шаблон:Книга