Озон

Материал из testwiki
Перейти к навигации Перейти к поиску

Шаблон:Другие значения Шаблон:Карточка{{#invoke:check for unknown parameters|check |unknown= |ignoreblank= |preview=Неизвестный параметр «_VALUE_» шаблона Вещество |showblankpositional= |CAS|ChEBI|ChemSpiderID|ECB|EINECS|H-фразы|InChI|InChIKey|NFPA 704|P-фразы|PubChem|R-фразы|RTECS|S-фразы|SMILES|nocat|Кодекс Алиментариус|ЛД50|ООН|ПДК|СГС|большие схемы|вещество1|вещество2|вещество3|вещество4|внешний вид|вращение|гибридизация|давление пара|диапазон прозрачности|динамическая вязкость|дипольный момент|заголовок|изображение|изображение слева|изображение справа|изображение2|изоэлектрическая точка|интервал трансформации|картинка|картинка малая|картинка2|картинка3D|картинка 3D|картинка3D2|кинематическая вязкость|конст. диссоц. кислоты|константа В. дер В.|координационная геометрия|коэфф. электр. сопротив.|кристаллическая структура|критическая плотность|критическая темп.|критическая точка|критическое давление|молярная концентрация|молярная масса|наименование|описание изображений слева и справа|описание изображения|описание изображения слева|описание изображения справа|описание изображения2|описание картинки|описание картинки2|описание картинки3D|описание картинки3D2|описание малой картинки|от. диэлектр. прониц.|плотность|поверхностное натяжение|показатель преломления|предел прочности|пределы взрываемости|примеси|проводимость|растворимость|растворимость1|растворимость2|растворимость3|растворимость4|рац. формула|сигнальное слово|скорость звука|сокращения|состояние|твёрдость|темп. воспламенения|темп. вспышки|темп. кипения|темп. кипения пр.|темп. плавления|темп. разложения|темп. самовоспламенения|темп. стеклования|темп. сублимации|температура размягчения|тепловое расширение|теплопроводность|теплоёмкость|теплоёмкость2|токсичность|традиционные названия|тройная точка|угол Брюстера|уд. электр. сопротивление|удельная теплота парообразования|удельная теплота плавления|фазовые переходы|хим. имя|хим. формула|ширина изображения|ширина изображения2|энергия ионизации|энтальпия кипения|энтальпия образования|энтальпия плавления|энтальпия растворения|энтальпия сгорания|энтальпия сублимации|ЕС|удельная теплота парообразования2|удельная теплота плавления2|Номер UN|эмпирическая формула|теплота парообразования|энтальпия раствородия|тепловое расширодие}}

Озон (от Шаблон:Lang-grc — пахну) — аллотропная модификация кислорода, состоящая из трёхатомных молекул O3. При нормальных условиях — светло-голубой газ. При сжижении превращается в жидкость цвета индиго. В твёрдом виде представляет собой тёмно-синие, серые, практически чёрные кристаллы. Обладает высокой химической активностью. В высоких концентрациях токсичен. Запах — резкий специфический.

Строение озона

Обе связи O—O в молекуле озона имеют одинаковую длину 1,278 Å. Угол между связями составляет 116,8°[1]. Центральный атом кислорода sp²-гибридизован, имеет одну неподелённую пару электронов. Порядок каждой связи — 1,5, резонансные структуры — с локализованной одинарной связью с одним атомом и двойной — с другим, и наоборот. Молекула полярна, электрический дипольный момент — 0,5337 Д[2].

История открытия

Впервые озон обнаружил в 1785 году голландский физик М. ван Марум по характерному запаху и окислительным свойствам, которые приобретает воздух после пропускания через него электрических искр, а также по способности действовать на ртуть при обыкновенной температуре, вследствие чего она теряет свой блеск и начинает прилипать к стеклу[3]. Однако как новое вещество он описан не был, ван Марум считал, что образуется особая «электрическая материя».

Термин озон был предложен немецким химиком X. Ф. Шёнбейном в 1840 году за его пахучесть, вошёл в словари в конце XIX века. Многие источники именно ему отдают приоритет открытия озона в 1839 году. В 1840 году Шёнбейн показал способность озона вытеснять иод из иодида калия[3]:

𝖮𝟥+𝖧𝟤𝖮+𝟤𝖪𝖨𝖮𝟤+𝟤𝖪𝖮𝖧+𝖨𝟤

Эту реакцию используют для качественного определения озона с помощью фильтровальной бумаги, пропитанной смесью растворов крахмала и иодида калия (иодкрахмальной бумаги) — она в озоне синеет ввиду взаимодействия выделяющегося иода с крахмалом[4].

Факт уменьшения объёма газа при превращении кислорода в озон экспериментально доказали в 1860 году Эндрюс и Тэт при помощи стеклянной трубки с манометром, наполненной чистым кислородом, со впаянными в неё платиновыми проводниками для получения электрического разряда[3].

Физические свойства

Химические свойства

Образование озона проходит по обратимой реакции:

𝟥𝖮𝟤+𝟨𝟪𝗄𝖼𝖺𝗅/𝗆𝗈𝗅(𝟤𝟪𝟧𝗄𝖩/𝗆𝗈𝗅)𝟤𝖮𝟥

Молекула О3 неустойчива и при достаточных концентрациях в воздухе при нормальных условиях самопроизвольно за несколько десятков минут[8] превращается в O2 с выделением тепла. Повышение температуры и понижение давления увеличивают скорость перехода в двухатомное состояние. При больших концентрациях переход может носить взрывной характер. Контакт озона даже с малыми количествами органических веществ, некоторых металлов или их окислов резко ускоряет превращение.

В присутствии небольших количеств азотной кислоты озон стабилизируется, а в герметичных сосудах из стекла, некоторых пластмасс или чистых металлов озон при низких температурах (−78 °С) практически не разлагается.

Озон — мощный окислитель, намного более реакционноспособный, чем двухатомный кислород. Окисляет почти все металлы (за исключением золота, платины[9] и иридия) до их высших степеней окисления (после некоторого поверхностного окисления довольно хорошо противостоят действию озона Ni, Cu, Sn)[10]. Окисляет многие неметаллы. Продуктом реакции в основном является кислород.

𝟤𝖢𝗎𝟤++𝟤𝖧𝟥𝖮++𝖮𝟥𝟤𝖢𝗎𝟥++𝟥𝖧𝟤𝖮+𝖮𝟤

Озон повышает степень окисления оксидов:

𝖭𝖮+𝖮𝟥𝖭𝖮𝟤+𝖮𝟤

Эта реакция сопровождается хемилюминесценцией. Диоксид азота может быть окислен до азотного ангидрида:

𝟤𝖭𝖮𝟤+𝖮𝟥𝖭𝟤𝖮𝟧+𝖮𝟤

Озон не реагирует с молекулярным азотом при комнатной температуре, но при 295°С вступает с ним в реакцию:

𝖭𝟤+𝖮𝟥𝖭𝟤𝖮+𝖮𝟤

Озон реагирует с углеродом при нормальной температуре с образованием диоксида углерода:

𝟤𝖢+𝟤𝖮𝟥𝟤𝖢𝖮𝟤+𝖮𝟤

Озон не реагирует с аммониевыми солями, но реагирует с аммиаком с образованием нитрата аммония:

𝟤𝖭𝖧𝟥+𝟦𝖮𝟥𝖭𝖧𝟦𝖭𝖮𝟥+𝟦𝖮𝟤+𝖧𝟤𝖮

Озон реагирует с водородом с образованием воды и кислорода:

𝖮𝟥+𝖧𝟤𝖮𝟤+𝖧𝟤𝖮

Озон реагирует с сульфидами с образованием сульфатов:

𝖯𝖻𝖲+𝟦𝖮𝟥𝖯𝖻𝖲𝖮𝟦+𝟦𝖮𝟤

С помощью озона можно получить серную кислоту как из элементарной серы, так и из диоксида серы и сероводорода:

𝖲+𝖧𝟤𝖮+𝖮𝟥𝖧𝟤𝖲𝖮𝟦
𝟥𝖲𝖮𝟤+𝟥𝖧𝟤𝖮+𝖮𝟥𝟥𝖧𝟤𝖲𝖮𝟦

В газовой фазе озон взаимодействует с сероводородом с образованием диоксида серы:

𝖧𝟤𝖲+𝖮𝟥𝖲𝖮𝟤+𝖧𝟤𝖮

В водном растворе проходят две конкурирующие реакции с сероводородом, одна с образованием элементарной серы, другая с образованием серной кислоты:

𝖧𝟤𝖲+𝖮𝟥𝖲+𝖮𝟤+𝖧𝟤𝖮
𝟥𝖧𝟤𝖲+𝟦𝖮𝟥𝟥𝖧𝟤𝖲𝖮𝟦

Все три атома кислорода в озоне могут реагировать по отдельности в реакции хлорида олова с соляной кислотой и озоном:

𝟥𝖲𝗇𝖢𝗅𝟤+𝟨𝖧𝖢𝗅+𝖮𝟥𝟥𝖲𝗇𝖢𝗅𝟦+𝟥𝖧𝟤𝖮

Обработкой озоном раствора иода в холодной безводной хлорной кислоте может быть получен перхлорат иода(III):

𝖨𝟤+𝟨𝖧𝖢𝗅𝖮𝟦+𝖮𝟥𝟤𝖨(𝖢𝗅𝖮𝟦)𝟥+𝟥𝖧𝟤𝖮

Твёрдый Шаблон:Нп3 может быть получен реакцией газообразных NO2, ClO2 и O3:

𝟤𝖭𝖮𝟤+𝟤𝖢𝗅𝖮𝟤+𝟤𝖮𝟥𝟤𝖭𝖮𝟤𝖢𝗅𝖮𝟦+𝖮𝟤

Озон может участвовать в реакциях горения, при этом температуры горения выше, чем с двухатомным кислородом:

𝟥𝖢𝟦𝖭𝟤+𝟦𝖮𝟥𝟣𝟤𝖢𝖮+𝟥𝖭𝟤

Озон может вступать в химические реакции и при низких температурах. При 77 K (−196 °C, температура кипения жидкого азота), атомарный водород взаимодействует с озоном с образованием гидропероксидного радикала с димеризацией последнего[11]:

𝖧+𝖮𝟥𝖧𝖮𝟤+𝖮
𝟤𝖧𝖮𝟤𝖧𝟤𝖮𝟤+𝖮𝟤

Озон может образовывать неорганические озониды, содержащие анион O3. Эти соединения взрывоопасны и могут храниться только при низких температурах. Известны озониды всех щелочных металлов (кроме франция). KO3, RbO3 и CsO3 могут быть получены из соответствующих супероксидов:

𝖪𝖮𝟤+𝖮𝟥𝖪𝖮𝟥+𝖮𝟤

Озонид калия может быть получен и другим путём из гидроксида калия[12]:

𝟤𝖪𝖮𝖧+𝟧𝖮𝟥𝟤𝖪𝖮𝟥+𝟧𝖮𝟤+𝖧𝟤𝖮

NaO3 и LiO3 могут быть получены действием CsO3 в жидком аммиаке NH3 на ионообменные смолы, содержащие ионы Na+ или Li+[13]:

𝖢𝗌𝖮𝟥+𝖭𝖺+𝖢𝗌++𝖭𝖺𝖮𝟥

Обработка озоном раствора кальция в аммиаке приводит к образованию озонида аммония, а не кальция[11]:

𝟥𝖢𝖺+𝟣𝟢𝖭𝖧𝟥+𝟩𝖮𝟥𝖢𝖺𝟨𝖭𝖧𝟥+𝖢𝖺(𝖮𝖧)𝟤+𝖢𝖺(𝖭𝖮𝟥)𝟤+𝟤𝖭𝖧𝟦𝖮𝟥+𝟥𝖮𝟤+𝟤𝖧𝟤𝖮

Озон может быть использован для удаления железа и марганца из воды с образованием осадка (соответственно гидроксида железа(III) и диоксигидрата марганца), который может быть отделён фильтрованием:

𝟤𝖥𝖾𝟤++𝖮𝟥+𝟧𝖧𝟤𝖮𝟤𝖥𝖾(𝖮𝖧)𝟥+𝖮𝟤+𝟦𝖧+
𝟤𝖬𝗇𝟤++𝟤𝖮𝟥+𝟦𝖧𝟤𝖮𝟤𝖬𝗇𝖮(𝖮𝖧)𝟤+𝟤𝖮𝟤+𝟦𝖧+

В кислых средах окисление марганца может идти до перманганата.

Озон превращает токсичные цианиды в менее опасные цианаты:

𝖢𝖭+𝖮𝟥𝖢𝖭𝖮+𝖮𝟤

Озон может полностью разлагать мочевину[14] :

(𝖭𝖧𝟤)𝟤𝖢𝖮+𝖮𝟥𝖭𝟤+𝖢𝖮𝟤+𝟤𝖧𝟤𝖮

Взаимодействие озона с органическими соединениями с активированным или третичным атомом углерода при низких температурах приводит к соответствующим гидротриоксидам. Реакция озона с непредельными соединениями с образованием органических озонидов находит применение в анализе органических веществ.

Получение озона

Шаблон:Main Озон образуется во многих процессах, сопровождающихся выделением атомарного кислорода, например при разложении перекисей, окислении фосфора Шаблон:Итп

В промышленности его получают из воздуха или кислорода в озонаторах действием электрического разряда. Сжижается O3 легче, чем O2, и потому их несложно разделить. Озон для озонотерапии в медицине получают только из чистого кислорода. При облучении воздуха жёстким ультрафиолетовым излучением образуется озон. Тот же процесс протекает в верхних слоях атмосферы, где под действием солнечного излучения образуется и поддерживается озоновый слой.

В лаборатории озон можно получить взаимодействием охлаждённой концентрированной серной кислоты с пероксидом бария[4]:

𝟥𝖧𝟤𝖲𝖮𝟦+𝟥𝖡𝖺𝖮𝟤𝟥𝖡𝖺𝖲𝖮𝟦+𝖮𝟥+𝟥𝖧𝟤𝖮

Токсичность

В умеренных концентрациях озон не токсичен. Однако высокая окисляющая способность озона и образование во многих реакциях с его участием свободных радикалов кислорода определяют его токсичность (в больших концентрациях). Чрезмерное воздействие озона на организм может приводить к преждевременной смерти.

Наиболее опасно воздействие высоких концентраций озона в воздухе:

  • на органы дыхания прямым раздражением;

Озон в Российской Федерации отнесён к первому, самому высокому классу опасности вредных веществ. Нормативы по озону:

  • максимальная разовая предельно допустимая концентрация (ПДК м.р.) в атмосферном воздухе населённых мест 0,16 мг/м³[15];
  • среднесуточная предельно допустимая концентрация (ПДК с.с.) в атмосферном воздухе населённых мест 0,03 мг/м³[15];
  • предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны 0,1 мг/м³;
  • минимальная смертельная концентрация (LD50) — 4,8 ppmШаблон:Нет АИ.

Порог человеческого обоняния приближённо равен 0,01 мг/м³[16].

Озон эффективно уничтожает плесень, бактерии и вирусы.

Применение озона

Шаблон:Main Применение озона обусловлено его свойствами:

  • сильного окисляющего реагента:
    • для стерилизации изделий медицинского назначения;
    • при получении многих веществ в лабораторной и промышленной практике;
    • для отбеливания бумаги;
    • для очистки масел.
  • сильного дезинфицирующего средства:
    • для очистки воды и воздуха от микроорганизмов (озонирование);
    • для дезинфекции помещений и одежды;
    • для озонирования растворов, применяемых в медицине (как для внутривенного, так и для контактного применения).

Существенными достоинствами озонирования, по сравнению с хлорированием, является отсутствие[16] токсинов (кроме формальдегида) в обработанной воде (тогда как при хлорировании возможно образование существенного количества хлорорганических соединений, многие из которых токсичны, например, диоксин) и лучшая, по сравнению с кислородом, растворимость в воде.

По заявлениям озонотерапевтов, здоровье человека значительно улучшается при лечении озоном (наружно, перорально, внутривенно и экстракорпорально), однако ни одно объективное клиническое исследование не подтвердило сколько-нибудь выраженный терапевтический эффект. Более того, при использовании озона в качестве лекарственного средства (особенно при непосредственном воздействии на кровь пациента) доказанный риск канцерогенного и токсического воздействия перевешивает любые теоретически возможные положительные эффекты, поэтому практически во всех развитых странах озонотерапия не признаётся лекарственным методом, а её применение в частных клиниках возможно исключительно с информированного согласия пациента[17].

В XXI веке многие фирмы начали выпуск так называемых бытовых озонаторов, предназначенных также для дезинфекции помещений (подвалов, комнат после вирусных заболеваний, складов, заражённых бактериями и грибками вещей), зачастую умалчивая о мерах предосторожности, необходимых при применении данной техникиШаблон:Нет АИ.

Применение жидкого озона

Давно рассматривается применение озона в качестве высокоэнергетического и вместе с тем экологически чистого окислителя в ракетной технике[18]. Общая химическая энергия, освобождающаяся при реакции сгорания с участием озона, больше, чем для простого кислорода, примерно на одну четверть (719 ккал/кг). Больше будет, соответственно, и удельный импульс. У жидкого озона большая плотность, чем у жидкого кислорода (1,35 и 1,14 г/см³ соответственно), а его температура кипения выше (−112 °C и −183 °C соответственно), поэтому в этом отношении преимущество в качестве окислителя в ракетной технике больше у жидкого озона. Однако препятствием является химическая неустойчивость и взрывоопасность жидкого озона с разложением его на O и O2, при котором возникает движущаяся со скоростью около 2 км/с детонационная волна и развивается разрушающее детонационное давление более 3·107 дин/см² (3 МПа), что делает применение жидкого озона невозможным при нынешнем уровне техники, за исключением использования устойчивых кислород-озоновых смесей (до 24 % озона). Преимуществом подобной смеси также является больший удельный импульс (УИ) для водородных двигателей, по сравнению с озон-водородными[19]. На сегодняшний день такие высокоэффективные двигатели, как РД-170, РД-180, РД-191, а также разгонные вакуумные двигатели вышли по УИ на близкие к предельным параметры, и для повышения удельного импульса необходимо найти возможность перейти на новые виды топлива.

Жидкий озон при низких температурах (в жидком азоте) также иногда применяется в органическом синтезе для мягкого разрыва двойной углерод-углеродной связи.

Озон в атмосфере

Шаблон:Main

Распределение озона по высоте

Атмосферный (стратосферный) озон является продуктом воздействия солнечного излучения на атмосферный (О2) кислород. Однако тропосферный озон является загрязнителем, который может угрожать здоровью людей и животных, а также повреждает растения.

Считается, что молнии Кататумбо являются крупнейшим одиночным генератором тропосферного озона на Земле.

При взаимодействии солнечных лучей с диоксидом азота и углеводородами, попадающими в атмосферу из выхлопных газов автомобилей, образуется фотохимический смог. Диоксид азота под действием ультрафиолетового излучения солнца распадается, образуя оксид азота и атомарный кислород. Фотохимические смоги впервые были обнаружены в 1940-х годах в Лос-Анджелесе. Они приводят к раздражению слизистых оболочек глаз и носоглотки у людей, а также гибели растительности и порче резиновых изделий[20][21].

Примечания

Шаблон:Примечания

Литература

Ссылки

Шаблон:Навигация

Шаблон:ВС

  1. Takehiko Tanaka; Yonezo Morino. Coriolis interaction and anharmonic potential function of ozone from the microwave spectra in the excited vibrational states // Journal of Molecular Spectroscopy. — 1970. — Vol. 33. — P. 538—551.
  2. Kenneth M. Mack; J. S. Muenter. Stark and Zeeman properties of ozone from molecular beam spectroscopy // Journal of Chemical Physics. — 1977. — Vol. 66. — P. 5278—5283.
  3. 3,0 3,1 3,2 Шаблон:ВТ-ЭСБЕ
  4. 4,0 4,1 Шаблон:Cite web
  5. Справочник химика, т. II. — Л.: «Химия», 1971.
  6. 6,00 6,01 6,02 6,03 6,04 6,05 6,06 6,07 6,08 6,09 6,10 6,11 Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок L98 не указан текст
  7. Шаблон:Книга
  8. Earth Science FAQ: Where can I find information about the ozone hole and ozone depletion? Шаблон:Webarchive
  9. Платина не окисляется озоном, но катализирует его разложение.
  10. Некрасов Б. В. Н48 Основы общей химии. В 2 томах. Том 1.4-е изд., стер.-СПб.: Издательство «Лань», 2003. — 656 с. — (Учебники для вузов, специальная литература).
  11. 11,0 11,1 Horvath M., Bilitzky L., & Huttner J., 1985. «Ozone.» pg 44-49
  12. Housecroft & Sharpe, «Inorganic Chemistry». — 2005. — P. 439.
  13. Housecroft & Sharpe, «Inorganic Chemistry». — 2005. — P. 265
  14. Horvath M., Bilitzky L., & Huttner J., 1985. «Ozone.» pg 259, 269—270
  15. 15,0 15,1 Шаблон:Cite web
  16. 16,0 16,1 Тышкевич Е. В. Озон — мирное оружие XXI века Шаблон:Wayback Шаблон:НеАИ
  17. Questionable methods of cancer management: hydrogen peroxide and other 'hyperoxygenation' therapies Шаблон:Wayback, American Cancer Society
  18. Шаблон:Cite web
  19. Шаблон:Cite web
  20. Шаблон:Cite web
  21. Шаблон:Cite web