Конический угол лиганда

Конический угол лиганда (θ)

Конические углы фосфиновых лигандов

Лиганд	θ (°)
P(OEt)3	109
PMe3	118
P(O-p-C6H4Cl)3	128
P(O-p-Tol)3	128
P(O-i-Pr)3	130
PEt3	132
PMePh2	136
P(O-о-Tol)3	141
PPh3	145

Конический угол лиганда (θ) — геометрическая величина, позволяющая описывать стерические эффекты лигандов. Она определяется как угол конуса, имеющего вершину у атома металла и содержащего внутри себя весь лиганд; при этом атомы лиганда должны занимать по возможности минимальный объём с учётом их вандерваальсовых радиусов.

Впервые этот параметр был предложен американским химиком Чедвиком Толманом при изучении поведения фосфиновых лигандов в карбонильных комплексах никеля. В частности, оказалось, что конкуренция лигандов за место у атома никеля не связана с их электронным характером, а объясняется скорее тем объёмом, который они занимают у комплексообразователя.

Для несимметричных лигандов, содержащих три разных заместителя при атоме фосфора, угол θ расчитывается как 2/3 от суммы полууглов между связью P–M и лучом, охватывающим каждый отдельный заместитель.

$\theta =\frac{2}{3}\sum _{i=1}^3\frac{{\theta }_i}{2}$