Органические сульфиты

Шаблон:Значения Органические сульфиты — сераорганические соединения, эфиры сернистой кислоты с общей формулой ROS(O)OR', где R, R' — углеводородные радикалы.

Номенклатура

Органические сульфиты могут быть симметричными (RO)Шаблон:SubSO, несимметричными ROS(O)OR', циклическими. Их название определяется названиями соответствующих углеводородных радикалов и окончания «-сульфит»:

• $\mathsf{(}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖮{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟤}}𝖲𝖮$ — диметилсульфит
• $𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖮𝖲\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖮{𝖢}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟧}}$ — метилэтилсульфит

Циклические сульфиты называются по углеродной цепочке в цикле:

Файл:Этиленсульфит.png — этиленсульфит

Файл:Фениленсульфид.png — фениленсульфит

Физические и химические свойства

Низшие органические сульфиты представляют собой жидкости, обладающие резким запахом и слезоточивым действием. Высшие сульфиты являются вязкими маслообразными жидкостями, циклические сульфиты — твёрдые легкоплавкие вещества.

Сульфитная группа имеет тетраэдрическое строение, атом серы находится в одной из вершин тетраэдра. В ИК-спектрах сульфитов обнаруживается характеристическая полоса поглощения в районе 1200 и 1245 смШаблон:Sup, относящаяся к валентным колебаниям связи S=O.

Органические сульфиты гидролизуются при действии кислот и оснований с разрывом S-O связи, при этом циклические и ароматические сульфиты гидролизуются быстрее.

При окислении сульфитов образуются соответствующие сульфаты:

$\mathsf{(}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖮{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟤}}𝖲𝖮\underset{}{\overset{KMn{O}_4}{\to }}\mathsf{(}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖮{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟤}}𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}$

При взаимодействии с галогенами (хлор, бром) у сульфитов происходит разрыв S-O связи с образованием алкилгалогенида и алкилгалогенсульфоната:

$\mathsf{(}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖮{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟤}}𝖲𝖮\mathsf{+}𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{\to }𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖮𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝗅\mathsf{+}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖢𝗅$

При действии первичных и вторичных спиртов (но не третичных) в присутствии кислот или оснований органические сульфиты способны к переэтерификации:

$\mathsf{(}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖮{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟤}}𝖲𝖮\mathsf{+}\mathrm{𝟤}{𝖢}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟧}}𝖮𝖧\mathsf{\to }\mathsf{(}{𝖢}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟧}}𝖮{\mathsf{)}}_{𝖲}𝖮\mathsf{+}\mathrm{𝟤}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖮𝖧$

Сульфиты выступают в качестве алкилирующих агентов:

$\mathsf{(}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟥}}𝖢𝖮𝖧\mathsf{+}\mathsf{(}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖮{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟤}}𝖲𝖮\mathsf{\to }\mathsf{(}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟥}}𝖢𝖮𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{+}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖮𝖧\mathsf{+}𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}$

Взаимодействие диалкилсульфитов с диоксидом селена приводит к диалкилселенитам:

$\mathsf{(}𝖱𝖮{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟤}}𝖲𝖮\mathsf{+}𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{\to }\mathsf{(}𝖱𝖮{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟤}}𝖲𝖾𝖮\mathsf{+}𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}$

Получение и применение

Синтез органических сульфитов осуществляется реакцией спиртов с тионилхлоридом в среде пиридина:

$𝖱𝖮𝖧\underset{C_6{H}_{5}N}{\overset{+SOC{l}_2,-HCl}{\to }}𝖱𝖮𝖲𝖮𝖢𝗅\underset{C_6{H}_{5}N}{\overset{+SOC{l}_2,-HCl}{\to }}\mathsf{(}𝖱𝖮{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟤}}𝖲𝖮$

Вместо тионилхлорида можно использовать раствор диоксида серы в пиридине в присутствии брома или иода. Метилалкилсульфиты можно получить взаимодействием диазометана с раствором диоксида серы в соответствующем спирте. Ряд органических сульфитов синтезируют по реакции переэтерификации.

Алкил- и арилсульфиты используются как инсектициды и биоциды.

Литература

• Шаблон:Книга