Реакция Чугаева

Реакция Чугаева (ксантогеновая реакция) — дегидратация спиртов в олефины путём термического разложения их ксантогенатов. Названа в честь Л. А. Чугаева, открывшего эту реакцию в 1899 г.

Ксантогенат получают взаимодействием алкоголята натрия с сероуглеродом:

$𝖱𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮𝖭𝖺\mathsf{+}𝖢{𝖲}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{\to }𝖱𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮𝖢\mathsf{(}𝖲\mathsf{)}𝖲𝖭𝖺\mathsf{+}𝖣$

Образовавшийся ксантогенат натрия метилируют метилиодидом:

$𝖱𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮𝖢\mathsf{(}𝖲\mathsf{)}𝖲𝖭𝖺\mathsf{+}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖨\mathsf{\to }𝖱𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮𝖢\mathsf{(}𝖲\mathsf{)}𝖲𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{+}𝖭𝖺𝖨$

Полученный таким образом метилксантогенат нагревают до 110—210 °C:

$𝖱𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮𝖢\mathsf{(}𝖲\mathsf{)}𝖲𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{\to }𝖱𝖢𝖧\text{=}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}\mathsf{[}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖲𝖢\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖲𝖧\mathsf{]}$

$\mathsf{[}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖲𝖢\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖲𝖧\mathsf{]}\mathsf{\to }𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖲𝖧\mathsf{+}𝖲\text{=}𝖢\text{=}𝖮$

Реакция протекает через шестичленное циклическое переходное состояние, поэтому, как правило, образуется продукт цис-элиминирования. Большим достоинством метода является то, что в условиях проведения реакции не наблюдается изомеризации углеродного скелета и миграции двойной связи.

Реакция Чугаева применяется в препаративных целях, в частности, в химии терпенов и стероидов.

См. также

• Хелаты#Реакция Чугаева

Ссылки

• Механизм реакции Чугаева
• Реакция Чугаева в Химической энциклопедии

Литература

• Шаблон:Книга