Уравнение Джонсона — Мела — Аврами — Колмогорова

Материал из testwiki
Перейти к навигации Перейти к поиску
Иллюстрация фазового перехода при росте зародышей, которые возникают случайным образом в рассматриваемом объёме.

Уравнение Колмогорова —Джонсона — Мела — Аврами (Шаблон:Lang-en, JMAK) описывает процесс фазового перехода при постоянной температуре. Изначально оно было получено для случая кристаллизации расплавов в 1937 году А. Н. Колмогоровым[1], и независимым образом в 1939 году Шаблон:Нп3 и У. Джонсоном[2], а также было популяризировано в серии статей М. Аврами в 1939—1941 годах. Однако, формула может быть обобщена на случаи других фазовых переходов.

Основные постулаты

  • Неограниченность объёма системы, в которой происходит фазовый переход. Физически это значит, что объём системы много больше объёма образующихся зародышей новой фазы.
  • Пуассоновский закон зарождения центров: центры новой фазы возникают в среде случайно и равномерно с некоторой интенсивностью I(t) на единицу объёма несконденсировавшейся среды в единицу времени, зависящей в общем случае от времени.
  • Принцип геометрического подобия: каждый зародыш независимо от места и даты «рождения» растёт в виде кристаллита определенной, единой для всех зародышей выпуклой формы и ориентации, сохраняющихся во времени.
  • Единство скорости роста: в каждый момент времени скорости роста одинаковы для всех имеющихся в этот момент зародышей. В силу этой посылки R˙ не зависит от выбранного зародыша и является функцией только текущего времени t, то есть R˙=v(t).

Формула Колмогорова

Обозначим q(t) долю в момент t несконденсировавшегося объёма по отношению к общему объёму V0. Тогда формула Колмогорова имеет вид

q(t)=exp[0tI(t)V(R(t,t))dt]

где V(R(t,t)) объём изолированного зародыша, зародившегося в момент времени t и в момент времени t имеющего радиус R. Зная q(t), легко вычислить долю сконденсировшегося объёма Q(t)

Q(t)=1q(t)

Ограничения

Формула неприменима, например, для случая диффузионного роста зародышей (см. Спинодальный распад). В этом случае она даёт только оценку снизу для q(t).

Примечания

  1. А. Н. Колмогоров, К статистической теории кристаллизации металлов Шаблон:Wayback, Изв. АН СССР Сер. матем., 1(3), 1937, С. 355—359
  2. W. A. Johnson, Шаблон:Нп3, Reaction kinetics in processes of nucleation and growth, Trans. AIME, 135, 1939, p. 416