Хроматометрия

Хроматометрия (дихроматометрия) — метод окислительно-восстановительного титрования, основанный на реакциях окисления раствором дихромата калия в кислой среде.

Теория

Основной реакцией хроматометрии является

$𝖢{𝗋}_{\mathrm{𝟤}}{O}_{\mathrm{𝟩}}^{\mathrm{𝟤}\mathsf{-}}\mathsf{+}\mathrm{𝟣}\mathrm{𝟦}{𝖧}^{\mathsf{+}}\mathsf{+}\mathrm{𝟨}{𝖾}^{\mathsf{-}}\mathsf{\to }\mathrm{𝟤}𝖢{𝗋}^{\mathrm{𝟥}\mathsf{+}}\mathsf{+}\mathrm{𝟩}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮,E_{𝖢{𝗋}_{\mathrm{𝟤}}{O}_{\mathrm{𝟩}}^{\mathrm{𝟤}\mathsf{-}}/\mathrm{𝟤}𝖢{𝗋}^{\mathrm{𝟥}\mathsf{+}}}^{\mathrm{𝟢}}\mathsf{=}\mathrm{𝟣},\mathrm{𝟥}\mathrm{𝟥}𝖡$

Рабочим раствором являются растворы дихромата калия, которые готовятся по точной навеске. Достоинство растворов дихромата калия заключается в том, что могут храниться без изменения концентрации и даже при кипячении в течение длительного времени.

Недостатком дихромата калия является то, что при его восстановлении образуется интенсивно окрашенный ион CrШаблон:Sup, в связи с чем необходимо использовать индикаторы, которыми могут служить дифениламин, дифениламинсульфоновая кислота, фенилантраниловая кислота.

Дихроматометрия используется для определения концентрации растворов FeШаблон:Sup, U(IV). Титрование ионов FeШаблон:Sup применяется также для определения концентрации восстановителей методом замещения, например, ионов CuШаблон:Sup:

$𝖢{𝗎}^{\mathsf{+}}\mathsf{+}𝖥{𝖾}^{\mathrm{𝟥}\mathsf{+}}\mathsf{\to }𝖢{𝗎}^{\mathrm{𝟤}\mathsf{+}}\mathsf{+}𝖥{𝖾}^{\mathrm{𝟤}\mathsf{+}}$

В то же время хроматометрическое определение органических веществ не имеет широкого распространения вследствие протекания побочных реакций и выделения газообразных CO и COШаблон:Sub. Тем не менее метанол, глицерин и некоторые другие вещества, количественно окисляющиеся до диоксида углерода и воды, успешно определяются методом хроматометрии.

Хроматометрия используется также для определения ионов, дающих малорастворимые хроматы, например, BaШаблон:Sup, PbШаблон:Sup, AgШаблон:Sup.

Практика

Для приготовления рабочих растворов используют навеску чистого сухого дихромата калия, который легко приготовить перекристаллизацией из водных растворов и высушить в сушильном шкафу при температурах до 150°C.

Прямым титрованием определяют Sn(II), Sb(III). Титрование ведут в присутствии дифениламина до появления устойчивой сине-фиолетовой окраски раствора.

Определение содержания хрома в стали выполняется его окислением до Cr(VI), восстановлением избытком титрованного раствора соли Мора и оттитровыванием непрореагировавшей соли Мора дихроматом калия.

Литература

• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга