Циклогексилимин ацетона
Шаблон:Карточка{{#invoke:check for unknown parameters|check |unknown= |ignoreblank= |preview=Неизвестный параметр «_VALUE_» шаблона Вещество |showblankpositional= |CAS|ChEBI|ChemSpiderID|ECB|EINECS|H-фразы|InChI|InChIKey|NFPA 704|P-фразы|PubChem|R-фразы|RTECS|S-фразы|SMILES|nocat|Кодекс Алиментариус|ЛД50|ООН|ПДК|СГС|большие схемы|вещество1|вещество2|вещество3|вещество4|внешний вид|вращение|гибридизация|давление пара|диапазон прозрачности|динамическая вязкость|дипольный момент|заголовок|изображение|изображение слева|изображение справа|изображение2|изоэлектрическая точка|интервал трансформации|картинка|картинка малая|картинка2|картинка3D|картинка 3D|картинка3D2|кинематическая вязкость|конст. диссоц. кислоты|константа В. дер В.|координационная геометрия|коэфф. электр. сопротив.|кристаллическая структура|критическая плотность|критическая темп.|критическая точка|критическое давление|молярная концентрация|молярная масса|наименование|описание изображений слева и справа|описание изображения|описание изображения слева|описание изображения справа|описание изображения2|описание картинки|описание картинки2|описание картинки3D|описание картинки3D2|описание малой картинки|от. диэлектр. прониц.|плотность|поверхностное натяжение|показатель преломления|предел прочности|пределы взрываемости|примеси|проводимость|растворимость|растворимость1|растворимость2|растворимость3|растворимость4|рац. формула|сигнальное слово|скорость звука|сокращения|состояние|твёрдость|темп. воспламенения|темп. вспышки|темп. кипения|темп. кипения пр.|темп. плавления|темп. разложения|темп. самовоспламенения|темп. стеклования|темп. сублимации|температура размягчения|тепловое расширение|теплопроводность|теплоёмкость|теплоёмкость2|токсичность|традиционные названия|тройная точка|угол Брюстера|уд. электр. сопротивление|удельная теплота парообразования|удельная теплота плавления|фазовые переходы|хим. имя|хим. формула|ширина изображения|ширина изображения2|энергия ионизации|энтальпия кипения|энтальпия образования|энтальпия плавления|энтальпия растворения|энтальпия сгорания|энтальпия сублимации|ЕС|удельная теплота парообразования2|удельная теплота плавления2|Номер UN|эмпирическая формула|теплота парообразования|энтальпия раствородия|тепловое расширодие}}
Циклогексилимин ацетона — органическое вещество класса иминов, производное циклогексиламина и ацетона. Является наиболее часто используемым имином ацетона, поскольку имины с низшими заместителями при атоме азота для большинства случаев являются слишком неустойчивымиШаблон:Sfn.
Получение
Препаративным методом синтеза циклогексилимина ацетона является конденсация циклогексиламина с ацетоном в различных растворителях либо без растворителя. Выделяющуюся в реакции воду затем удаляют твёрдым гидроксидом натрия. Полученный реагент чувствителен к влаге. Рекомендуется хранить его в инертной атмосфере при охлаждении и перегонять перед использованиемШаблон:Sfn.
Строение и физические свойства
Растворим в распространённых органических растворителяхШаблон:Sfn.
Химические свойства
Недостатком стандартных превращений с участием енолятов является то, что для достижения приемлемых результатов их необходимо проводить при очень низкой температуре. Имины представляют собой более удобные соединения, которые выполняют в синтезе ту же роль и более удобны в обращении. Циклогексилимин ацетона является наиболее популярным имином ацетона, поскольку метилимин, этилимин и т. п. неустойчивы. Недостатком же циклогексилимина ацетона является то, что наличие циклогексильной группы усложняет ЯМР-спектр получаемых продуктов. Однако, поскольку данная группа всё равно впоследствии отщепляется путём гидролиза, на сложность спектров конечных соединений она не влияетШаблон:Sfn.
Для применения в качестве аналога енолята циклогексилимин ацетона депротонируют под действием диэтиламида лития, диизопропиламида лития или бутиллития. Полученный анион вводят в реакцию с алкилгалогенидом, что даёт имин, замещённый в α-положении. Повторив стадии депротонирования и обработки алкилгалогенидом, можно провести замещение также по второй метильной группе. После гидролиза иминной группы получаются замещённые производные ацетонаШаблон:Sfn.
Если циклогексилимин ацетона депротонировать литиевыми реагентами, а затем ввести в реакцию с иодидом меди(I), получится купратный реагент, который вступает в реакцию Михаэля с α,β-непредельными карбонильными соединениямиШаблон:Sfn.
Депротонированный циклогексилимин ацетона используется в качестве метиленовой компоненты в альдольных конденсациях. Последующий гидролиз иминогруппы приводит к дегидратации β-гидроксикарбонильного соединения ("альдоля") до α,β-непредельного карбонильного соединения, хотя в более мягких условиях этого можно избежатьШаблон:Sfn.
Окисление циклогексилимина ацетона по двойной связи м-хлорнадбензойной кислотой приводит к образованию замещённого оксазиридинаШаблон:Sfn.