Трибутилфосфин

Шаблон:Карточка{{#invoke:check for unknown parameters|check |unknown= |ignoreblank= |preview= |showblankpositional= |CAS|ChEBI|ChemSpiderID|ECB|EINECS|H-фразы|InChI|InChIKey|NFPA 704|P-фразы|PubChem|R-фразы|RTECS|S-фразы|SMILES|nocat|Кодекс Алиментариус|ЛД50|ООН|ПДК|СГС|большие схемы|вещество1|вещество2|вещество3|вещество4|внешний вид|вращение|гибридизация|давление пара|диапазон прозрачности|динамическая вязкость|дипольный момент|заголовок|изображение|изображение слева|изображение справа|изображение2|изоэлектрическая точка|интервал трансформации|картинка|картинка малая|картинка2|картинка3D|картинка 3D|картинка3D2|кинематическая вязкость|конст. диссоц. кислоты|константа В. дер В.|координационная геометрия|коэфф. электр. сопротив.|кристаллическая структура|критическая плотность|критическая темп.|критическая точка|критическое давление|молярная концентрация|молярная масса|наименование|описание изображений слева и справа|описание изображения|описание изображения слева|описание изображения справа|описание изображения2|описание картинки|описание картинки2|описание картинки3D|описание картинки3D2|описание малой картинки|от. диэлектр. прониц.|плотность|поверхностное натяжение|показатель преломления|предел прочности|пределы взрываемости|примеси|проводимость|растворимость|растворимость1|растворимость2|растворимость3|растворимость4|рац. формула|сигнальное слово|скорость звука|сокращения|состояние|твёрдость|темп. воспламенения|темп. вспышки|темп. кипения|темп. кипения пр.|темп. плавления|темп. разложения|темп. самовоспламенения|темп. стеклования|темп. сублимации|температура размягчения|тепловое расширение|теплопроводность|теплоёмкость|теплоёмкость2|токсичность|традиционные названия|тройная точка|угол Брюстера|уд. электр. сопротивление|удельная теплота парообразования|удельная теплота плавления|фазовые переходы|хим. имя|хим. формула|ширина изображения|ширина изображения2|энергия ионизации|энтальпия кипения|энтальпия образования|энтальпия плавления|энтальпия растворения|энтальпия сгорания|энтальпия сублимации|ЕС|удельная теплота парообразования2|удельная теплота плавления2|Номер UN|эмпирическая формула|теплота парообразования|энтальпия раствородия|тепловое расширодие}} Трибутилфосфин (трибутилфосфан) — фосфорорганическое соединение, производное фосфина. Жидкость, не растворимая в воде.

Получение

• Взаимодействие реактива Гриньяра с хлоридом фосфора(III):

$3\mathrm{C}{\phantom{A}}_4\mathrm{H}{\phantom{A}}_9\mathrm{M}\mathrm{g}\mathrm{H}\mathrm{a}\mathrm{l}+\mathrm{P}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_3⟶(\mathrm{C}{\phantom{A}}_4\mathrm{H}{\phantom{A}}_9){\phantom{A}}_3\mathrm{P}+3\mathrm{M}\mathrm{g}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{H}\mathrm{a}\mathrm{l}$

• Взаимодействие фосфина с 1-бутеном в присутствии трет-бутилпероксида при температуре 122 °C в течение 16 часов. Выход продукта составляет 70 %Шаблон:Sfn:

$3\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2-\mathrm{C}\mathrm{H}=\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2+\mathrm{P}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3\stackrel{\mathrm{t}}{\to }(\mathrm{C}{\phantom{A}}_4\mathrm{H}{\phantom{A}}_9){\phantom{A}}_3\mathrm{P}$

Физические свойства

При нормальных условиях представляет собой жидкость. Растворим в органических растворителях, не растворим в воде. Температура кипения составляет 109—110 °C при давлении 10 мм рт. ст. и 149,5 °C при 50 мм рт. стШаблон:Sfn.

Химические свойства

• Эффективно восстанавливает ароматические дисульфиды до тиолов в растворе из воды и метанола в присутствии хлорной кислоты. Восстановление протекает в основном количественно за 5—60 минут, в зависимости от выбранного дисульфида. Предполагается, что в процессе восстановления протекает следующая реакцияШаблон:Sfn:

$\mathrm{R}\mathrm{S}\mathrm{S}\mathrm{R}+(\mathrm{C}{\phantom{A}}_4\mathrm{H}{\phantom{A}}_9){\phantom{A}}_3\mathrm{P}+\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}⟶2\mathrm{R}\mathrm{S}\mathrm{H}+(\mathrm{C}{\phantom{A}}_4\mathrm{H}{\phantom{A}}_9){\phantom{A}}_3\mathrm{P}\mathrm{O}$

• Образует жёлтый комплекс с метиловым оранжевым в хлороформном растворе. На этой реакции основан колориметрический метод определения трибутилфосфина. Диапазон измеряемых данным способом концентраций составляет 4—40 мкг/6 млШаблон:Sfn.

• В смеси с N-(арилтио)сукцинимидом в бензоле восстанавливает первичные и вторичные спирты до алкиларилсульфидов с высоким выходомШаблон:Sfn:

$(\mathrm{C}{\phantom{A}}_4\mathrm{H}{\phantom{A}}_9){\phantom{A}}_3\mathrm{P}+(\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{O}){\phantom{A}}_2\mathrm{N}\mathrm{S}\mathrm{A}\mathrm{r}+\mathrm{R}\mathrm{O}\mathrm{H}⟶\mathrm{R}\mathrm{S}\mathrm{A}\mathrm{r}+(\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{O}){\phantom{A}}_2\mathrm{N}\mathrm{H}+(\mathrm{C}{\phantom{A}}_4\mathrm{H}{\phantom{A}}_9){\phantom{A}}_3\mathrm{P}\mathrm{O}$

• Способен поглощать серу из 1,2-эпитиоалканов, восстанавливая их до алкенов. Отщепление серы протекает стереоспецифично, то есть цис-эписульфид даёт цис-алкен, а транс-эписульфид — транс-алкен:

$(\mathrm{C}{\phantom{A}}_4\mathrm{H}{\phantom{A}}_9){\phantom{A}}_3\mathrm{P}+\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3-(\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2)\mathrm{S}⟶(\mathrm{C}{\phantom{A}}_4\mathrm{H}{\phantom{A}}_9){\phantom{A}}_3\mathrm{P}\mathrm{S}+\mathrm{R}-\mathrm{C}\mathrm{H}=\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2$

• Способен поглощать кислород из окисей алкенов при температуре 150 °C, восстанавливая их нестереоспецифично, то есть из транс-эпоксида преимущественно образуется цис-алкен, а из цис-эпоксида — транс-алкенШаблон:Sfn:

$(\mathrm{C}{\phantom{A}}_4\mathrm{H}{\phantom{A}}_9){\phantom{A}}_3\mathrm{P}+\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3-(\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{H})\mathrm{O}-\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3\stackrel{\mathrm{t}}{\to }(\mathrm{C}{\phantom{A}}_4\mathrm{H}{\phantom{A}}_9){\phantom{A}}_3\mathrm{P}\mathrm{O}+\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3-\mathrm{C}\mathrm{H}=\mathrm{C}\mathrm{H}-\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3$

• Окисляется на воздухе до трибутилфосфиноксида:

$2(\mathrm{C}{\phantom{A}}_4\mathrm{H}{\phantom{A}}_9){\phantom{A}}_3\mathrm{P}+\mathrm{O}{\phantom{A}}_2⟶2(\mathrm{C}{\phantom{A}}_4\mathrm{H}{\phantom{A}}_9){\phantom{A}}_3\mathrm{P}\mathrm{O}$

Применение

Применяется в синтезе алкилиденфосфоранов, окиси трибутилфосфина и других органических соединений.

Наряду с другими алкилфосфинами, предложен в качестве компонента присадок к топливам для двигателей внутреннего сгорания. Трибутилфосфин препятствует образованию нагара в камере сгорания двигателя, а также разложению ТЭС, поэтому способен предотвращать воспламенение смеси от раскалённой поверхностиШаблон:Sfn.

В виде комплексов с неорганическими соединениями играет роль катализатора в органическом синтезе. К примеру, в комплексе с бромидом никеля и алкилбромидом используется в качестве катализатора реакции карбонилирования ацетиленаШаблон:Sfn, а в виде соединения HRh(CO)₃·(C₄H₉)₃P катализирует гидрирование циклододекатриена до насыщенного циклического соединения, повышая выход продукта до близкому к 100 % значениюШаблон:Sfn.

Литература

• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга