Оксидиметрия

Оксидиметрия (от Шаблон:Lang-de — окислять и …метрия) — титриметрические методы в аналитической химии, основанные на реакциях окисления-восстановления:

$𝖺𝖮{𝗑}_{\mathrm{𝟣}}\mathsf{+}𝖻𝖱𝖾{𝖽}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{\rightleftarrows }\mathsf{\beta }𝖮{𝗑}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}\mathsf{\alpha }𝖱𝖾{𝖽}_{\mathrm{𝟣}}$

где OxШаблон:Sub, OxШаблон:Sub — окисленные формы титранта и определяемого вещества, RedШаблон:Sub, RedШаблон:Sub — восстановленные формы титранта и определяемого вещества, a, b, α, β — стехиометрические коэффициенты.

Окислительно-восстановительные потенциалы, характеризующие пару титрант-определяемое вещество, имеют следующий вид:

${𝖤}_{\mathrm{𝟣}}\mathsf{=}{E}_{\mathrm{𝟣}}^{\mathrm{𝟢}}\mathsf{+}\frac{RT}{nF}𝗅𝗇\frac{[O{x}_1{]}^a}{[Re{d}_1{]}^{\alpha }}$

${𝖤}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{=}{E}_{\mathrm{𝟤}}^{\mathrm{𝟢}}\mathsf{+}\frac{RT}{nF}𝗅𝗇\frac{[O{x}_2{]}^{\beta }}{[Re{d}_2{]}^b}$

где EШаблон:SupШаблон:Sub, EШаблон:SupШаблон:Sub — реальные потенциалы пар OxШаблон:Sub/RedШаблон:Sub, OxШаблон:Sub/RedШаблон:Sub, n — число участвующих в реакции электронов, F — число Фарадея.

Поскольку в ходе реакции концентрации реагентов уменьшаются, то величина |EШаблон:Sub-EШаблон:Sub| уменьшается, поэтому для успешного проведения анализа следует подбирать такие пары, чтобы величина |EШаблон:SupШаблон:Sub-EШаблон:SupШаблон:Sub| была достаточно велика. В процессе титрования изменяется окислительно-восстановительный потенциал системы, вблизи точки эквивалентности наблюдается резкое изменение потенциала.

Оксидиметрию классифицируют в зависимости от применяемого в данной реакции раствора вещества — окислителя или восстановителя.

К оксидиметрии относятся:

• перманганатометрия
• цериметрия
• хроматометрия
• иодометрия
• броматометрия
• ванадатометрия и др.

Конечная точка титрования устанавливается потенциометрически, а также с помощью окислительно-восстановительных индикаторов, либо по появлению/исчезновению окраски титранта/титруемого вещества.

Литература

• Шаблон:Книга