Цериметрия
Цериметрия — метод окислительно-восстановительного титрования, основанный на реакциях с участием соединений церия(IV).
Теория
Основной реакцией цериметрии является
Потенциал зависит как от pH среды вследствие сильной гидролизуемости иона CeШаблон:Sup, так и от природы кислоты ввиду образования комплексов CeШаблон:Sup с анионами кислот.
Прямым цериметрическим титрованием определяют ионы-восстановители FeШаблон:Sup, SnШаблон:Sup, SbШаблон:Sup, AsШаблон:Sup, UШаблон:Sup, а титрованием по остатку — окислители MnOШаблон:Sub, PbOШаблон:Sub. Кроме того, цериметрия успешно применяется в определении ряда органических веществ: щавелевой, винной, лимонной и яблочной кислот, спиртов и кетонов.
Цериметрия имеет ряд преимуществ перед другими методами окислительно-восстановительного титрования:
- устойчивость реагентов при хранении и нагревании
- отсутствие побочных продуктов, которые снижают точность титрования
- возможность использования в солянокислых средах (исключено для перманганатометрии вследствие окисления иона ClШаблон:Sup).
Практика
Для анализа используют 0,1М или 0,01М растворы нитрата или сульфата церия(IV) по точным навескам таких препаратов, как Ce(NOШаблон:Sub)Шаблон:Sub, Ce(SOШаблон:Sub)Шаблон:Sub•2NHШаблон:SubNOШаблон:Sub•2HШаблон:SubO, CeOШаблон:Sub, в остальных же случаях концентрацию Ce(IV) определяют по AsШаблон:SubOШаблон:Sub (в присутствии осмиевой кислоты в качестве катализатора), оксалату натрия, соли Мора или иодометрическим способом. Вторым рабочим раствором является раствор арсенита натрия или соль Мора.
Жёлтая окраска ионов CeШаблон:Sup (ион CeШаблон:Sup бесцветен), интенсивность которой в горячих растворах увеличивается, позволяет не использовать специальные индикаторы, но в целях повышения точности титрования в качестве индикаторов используют ферроин, дифениламиновые производные, а также метиловый оранжевый и метиловый красный, необратимо окисляющиеся Ce(IV). Возможно также потенциометрическое и амперометрическое определение конечной точки титрования.