Аллилхлорид

Шаблон:Карточка{{#invoke:check for unknown parameters|check |unknown= |ignoreblank= |preview= |showblankpositional= |CAS|ChEBI|ChemSpiderID|ECB|EINECS|H-фразы|InChI|InChIKey|NFPA 704|P-фразы|PubChem|R-фразы|RTECS|S-фразы|SMILES|nocat|Кодекс Алиментариус|ЛД50|ООН|ПДК|СГС|большие схемы|вещество1|вещество2|вещество3|вещество4|внешний вид|вращение|гибридизация|давление пара|диапазон прозрачности|динамическая вязкость|дипольный момент|заголовок|изображение|изображение слева|изображение справа|изображение2|изоэлектрическая точка|интервал трансформации|картинка|картинка малая|картинка2|картинка3D|картинка 3D|картинка3D2|кинематическая вязкость|конст. диссоц. кислоты|константа В. дер В.|координационная геометрия|коэфф. электр. сопротив.|кристаллическая структура|критическая плотность|критическая темп.|критическая точка|критическое давление|молярная концентрация|молярная масса|наименование|описание изображений слева и справа|описание изображения|описание изображения слева|описание изображения справа|описание изображения2|описание картинки|описание картинки2|описание картинки3D|описание картинки3D2|описание малой картинки|от. диэлектр. прониц.|плотность|поверхностное натяжение|показатель преломления|предел прочности|пределы взрываемости|примеси|проводимость|растворимость|растворимость1|растворимость2|растворимость3|растворимость4|рац. формула|сигнальное слово|скорость звука|сокращения|состояние|твёрдость|темп. воспламенения|темп. вспышки|темп. кипения|темп. кипения пр.|темп. плавления|темп. разложения|темп. самовоспламенения|темп. стеклования|темп. сублимации|температура размягчения|тепловое расширение|теплопроводность|теплоёмкость|теплоёмкость2|токсичность|традиционные названия|тройная точка|угол Брюстера|уд. электр. сопротивление|удельная теплота парообразования|удельная теплота плавления|фазовые переходы|хим. имя|хим. формула|ширина изображения|ширина изображения2|энергия ионизации|энтальпия кипения|энтальпия образования|энтальпия плавления|энтальпия растворения|энтальпия сгорания|энтальпия сублимации|ЕС|удельная теплота парообразования2|удельная теплота плавления2|Номер UN|эмпирическая формула|теплота парообразования|энтальпия раствородия|тепловое расширодие}} Аллилхлори́д или алли́л хло́ристый — хлорорганическое соединение с эмпирической формулой C₃H₅Cl, систематическое название 3-хлорпроп-1-ен.

Физические свойства

Представляет собой бесцветную подвижную жидкость с острым едким запахом. Аллилхлорид растворим в обычных органических растворителях, в воде же практически не растворим. Растворимость аллилхлорида в воде составляет 0,36 % при 20°С, а воды в аллилхлориде 0,08 % при 20 °С. Легковоспламеняющаяся жидкость.

Химические свойства

С водой аллилхлорид образует азеотропную смесь, а также вступает в реакции по двойной связи, типичных для ненасыщеных соединений. Хлор в аллилхлориде подвижен и может легко замещаться на гидроксильную или аминную группы с образованием соответственно аллилового спирта или аллиламина. При температуре кипения в присутствии пероксидов аллилхлорид полимеризуется, а также легко образует простые и сложные эфиры.

Хлорирование
При хлорировании аллилхлорида в обычных условиях образуется 1,2,3-трихлорпропан:

$𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝗅\mathsf{-}𝖢𝖧\mathsf{=}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{\to }𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝗅\mathsf{-}𝖢𝖧𝖢𝗅\mathsf{-}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝗅$

а при высоких температурах (500 °С) образуется смесь хлоралкенов, преимущественно состоящая из 1,3-дихлорпропена и небольшого количества 2,3- и 3,3-дихлорпропена:

$𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝗅\mathsf{-}𝖢𝖧\mathsf{=}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟤}}\underset{}{\overset{[t]}{\to }}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝗅\mathsf{-}𝖢𝖧\mathsf{=}𝖢𝖧𝖢𝗅\mathsf{+}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{=}𝖢𝖧𝖢𝗅\mathsf{-}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝗅\mathsf{+}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{=}𝖢𝖧\mathsf{-}𝖢𝖧𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟤}}$

Гидролиз
Гидролиз аллилхлорида при обычной температуре в нейтральной среде идёт незначительно, с образованием аллилового спирта:

$𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝗅\mathsf{-}𝖢𝖧\mathsf{=}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮\mathsf{\to }𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮𝖧\mathsf{-}𝖢𝖧\mathsf{=}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}𝖧𝖢𝗅$

Гораздо быстрее реакция протекает в присутствии щелочей, при этом аллилхлорид полностью гидролизуется. В качестве побочного продукта образуется диаллиловый эфир (CH₂=CH-CH₂)₂O

Реакция гидрохлорирования
Происходит в присутствии трихлорида железа, в результате образуется 1,2-дихлорпропан:

$𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝗅\mathsf{-}𝖢𝖧\mathsf{=}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}𝖧𝖢𝗅\underset{}{\overset{[FeC{l}_3]}{\to }}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝗅\mathsf{-}𝖢𝖧𝖢𝗅\mathsf{-}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}$

Реакция полимеризации
Происходит при температуре кипения (с добавлением перекисей) или при t = 160 °С в присутствии карбоната натрия.

$𝗇\mathsf{(}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝗅\mathsf{-}𝖢𝖧\mathsf{=}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{)}\underset{}{\overset{[t,N{a}_{2}C{O}_3]}{\to }}\mathsf{(}\mathsf{-}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝗅\mathsf{-}𝖢𝖧\mathsf{-}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{-}{\mathsf{)}}_{𝗇}$

Получение

Аллилхлорид получают путём хлорирования пропилена при 500 °С. При соотношении пропилена к хлору 5 к 1, достигается приблизительный выход конечного продукта в 80 % по хлору.

$𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{-}𝖢𝖧\mathsf{=}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{\to }𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝗅\mathsf{-}𝖢𝖧\mathsf{=}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}𝖧𝖢𝗅\mathsf{+}𝖰$

Термическое дегидрохлорирование 1,2-дихлорпропана при высоких температурах (520—540 °С):

$𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝗅\mathsf{-}𝖢𝖧𝖢𝗅\mathsf{-}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{\to }𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝗅\mathsf{-}𝖢𝖧\mathsf{=}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}𝖧𝖢𝗅\mathsf{-}𝖰$

выход аллилхлорида достигает 50-70 %.

Взаимодействие диаллилового эфира с концентрированной соляной кислотой при 30 °С в присутствии хлорида меди (I):

$\mathsf{(}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{=}𝖢𝖧\mathsf{-}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟤}}𝖮\mathsf{+}\mathrm{𝟤}𝖧𝖢𝗅\underset{}{\overset{[CuCl]}{\to }}\mathrm{𝟤}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝗅\mathsf{-}𝖢𝖧\mathsf{=}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮$

Эта реакция даёт наиболее высокий выход аллилхлорида (свыше 85 %).

Применение

Аллил хлористый применяют для производства эпихлоргидрина, глицерина, аллилового спирта, а также различных аллиловых эфиров, аллиламина, циклопропана, аллилсахарозы, лекарственных препаратов, инсектицидов, а также пластмасс, клеев и мягчителей. Аллилхлорид получил широкое распространение в промышленном синтезе благодаря высокой реакционной способности. Основная часть производимого хлористого аллила используется для получения эпихлоргидрина и синтетического глицерина. Некоторое количество хлористого аллила перерабатывается в аллиловый спирт.

Биологическое действие и безопасность

Аллилхлорид - высокотоксичное вещество. Особую опасность представляют собой пары аллилхлорида. Ирритант и лакриматор в высоких концентрациях. Проявляет наркотические свойства. Является сильным печёночным ядом — поражает клетки и структуру (схож по действию с тетрахлорметаном).

Предельно допустимая концентрация (ПДК) хлористого аллила в воздухе рабочей зоны промышленных помещений составляет 0,3 мг/м³ по ГОСТ 12.1.005-76. В соответствии с ГОСТ 12.1.007-76 аллилхлорид относится к веществам II класса опасности.

ЛД50 на крысах при пероральном введении - 90-110 мг/кг.

Ссылки

1. Описание аллилхлорида на сайте chemindustry.ru