Гексахлорацетон

Шаблон:Карточка{{#invoke:check for unknown parameters|check |unknown= |ignoreblank= |preview= |showblankpositional= |CAS|ChEBI|ChemSpiderID|ECB|EINECS|H-фразы|InChI|InChIKey|NFPA 704|P-фразы|PubChem|R-фразы|RTECS|S-фразы|SMILES|nocat|Кодекс Алиментариус|ЛД50|ООН|ПДК|СГС|большие схемы|вещество1|вещество2|вещество3|вещество4|внешний вид|вращение|гибридизация|давление пара|диапазон прозрачности|динамическая вязкость|дипольный момент|заголовок|изображение|изображение слева|изображение справа|изображение2|изоэлектрическая точка|интервал трансформации|картинка|картинка малая|картинка2|картинка3D|картинка 3D|картинка3D2|кинематическая вязкость|конст. диссоц. кислоты|константа В. дер В.|координационная геометрия|коэфф. электр. сопротив.|кристаллическая структура|критическая плотность|критическая темп.|критическая точка|критическое давление|молярная концентрация|молярная масса|наименование|описание изображений слева и справа|описание изображения|описание изображения слева|описание изображения справа|описание изображения2|описание картинки|описание картинки2|описание картинки3D|описание картинки3D2|описание малой картинки|от. диэлектр. прониц.|плотность|поверхностное натяжение|показатель преломления|предел прочности|пределы взрываемости|примеси|проводимость|растворимость|растворимость1|растворимость2|растворимость3|растворимость4|рац. формула|сигнальное слово|скорость звука|сокращения|состояние|твёрдость|темп. воспламенения|темп. вспышки|темп. кипения|темп. кипения пр.|темп. плавления|темп. разложения|темп. самовоспламенения|темп. стеклования|темп. сублимации|температура размягчения|тепловое расширение|теплопроводность|теплоёмкость|теплоёмкость2|токсичность|традиционные названия|тройная точка|угол Брюстера|уд. электр. сопротивление|удельная теплота парообразования|удельная теплота плавления|фазовые переходы|хим. имя|хим. формула|ширина изображения|ширина изображения2|энергия ионизации|энтальпия кипения|энтальпия образования|энтальпия плавления|энтальпия растворения|энтальпия сгорания|энтальпия сублимации|ЕС|удельная теплота парообразования2|удельная теплота плавления2|Номер UN|эмпирическая формула|теплота парообразования|энтальпия раствородия|тепловое расширодие}}

Гексахлорацето́н — хлорорганическое соединение, производное ацетона, с общей формулой ССl₃-CO-CCl₃. Относится классу галогенпроизводных кетонов. Как и многие хлорорганические соединения обладает ярко выраженным раздражающим воздействием на кожу и слизистые оболочки (ирритант).

Получение

Гексахлорацетон получают исчерпывающим жидкофазным хлорированием изопропилового спирта или ацетона до пентахлорацетона с последующим его каталитическим хлорированием до образования гексахлорпроизводного:

$𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖢𝖧𝖮𝖧𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{+}\mathrm{𝟨}𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{\to }𝖢𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}𝖢𝖮𝖢𝖧𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}\mathrm{𝟩}𝖧𝖢𝗅$

$𝖢𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}𝖢𝖮𝖢𝖧𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{\to }𝖢𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}𝖢𝖮𝖢𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{+}𝖧𝖢𝗅$

Наиболее высокий выход гексахлорацетона (85%) получается жидкофазным хлорированием трихлорацетона под действием катализатора (активированного угля):

$𝖢𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}𝖢𝖮𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{+}\mathrm{𝟥}𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{\to }𝖢𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}𝖢𝖮𝖢𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{+}\mathrm{𝟥}𝖧𝖢𝗅$

Физические свойства

Представляет собой тяжёлую бесцветную жидкость c характерным неприятным запахом, практически не растворимую в воде, но медленно с ней взаимодействует, образуя частично растворимый гидрат C₃Cl₆O·H₂O (т.плав. 15 °С), хорошо растворяется в органических растворителях. Температура плавления -2 °С, чистый гексахлорацетон кипит при 204 °С. Плотность при 12 °С составляет 1,744 г/см³, давление паров 40 мм рт. ст. (5,33 кПа, 110 °С), показатель преломления 1,7439 (25 °С).

Химические свойства

Реакция гидратации.

Гексахлорацетон взаимодействует с водой, образуя мономолекулярный гидрат:

$𝖢𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}𝖢𝖮𝖢𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{+}𝗇{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮\mathsf{\to }𝖢𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}𝖢𝖮𝖢𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{*}𝗇{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮$

Реакции элиминирования (расщепления).

При взаимодействии гексахлорацетона с водными растворами щелочей при обычной температуре расщепляется с образованием солей трихлорацета и хлороформа:

$𝖢𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}𝖢𝖮𝖢𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{+}𝖭𝖺𝖮𝖧\mathsf{\to }𝖢𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}𝖢𝖮𝖮𝖭𝖺\mathsf{+}𝖢𝖧𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}$

Со спиртовыми растворами щелочей образует хлороформ и эфиры трихлоруксусной кислоты:

$𝖢𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}𝖢𝖮𝖢𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{+}𝖱𝖮𝖧\mathsf{\to }𝖢𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}𝖢𝖮𝖮𝖱\mathsf{+}𝖢𝖧𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}$

В водных растворах аммиака расщепляется на хлороформ и трихлорацетамид:

$𝖢𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}𝖢𝖮𝖢𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{+}𝖭{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{\to }𝖢𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}𝖢𝖮𝖭{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}𝖢𝖧𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}$

Применение

Гексахлорацетон применяется в основном для синтеза фторпроизводных ацетона, а также для одновременного получения хлороформа и трихлорацетата. В сельском хозяйстве под маркой ГХА используется в качестве гербицида для борьбы с сорняками однодольных растений (злаков).

Токсикология

Животные Для белых мышей при вдыхании паров ЛК₅₀ = 0,92 мг/л. Минимальная смертельная концентрация 0,78 мг/л. При остром отравлении — раздражение глаз и дыхательных путей, возбуждающее и угнетающее действие на центральную нервную систему. У мышей найдены бронхиты, зернистая дистрофия печени, почек, сердечной мышцы. Для белых крыс при экспозиции 3 часа ЛК₅₀ = 7,15 мг/л, а при 6 часов — 3,9 мг/л. На вскрытии — обширные кровоизлияния и ожоги в лёгких. После однократного 2-часового воздействия 1 мг/л гексахлорацетона определяется в крови животных в течение 4—5 суток, а в моче— 12—15 суток. Воздействие на крыс в продолжение 4 месяцев по 4 часа в день концентраций 0,003—0,005 мг/л. вызывало те же изменения, что и пентахлорацетон в аналогичных условиях.

Человек Порог раздражающего действия паров 0,001—0,0009 мг/л.

Действие на кожу У кроликов при нанесении на кожу — воспалительная реакция с образованием струпа.

Предельно допустимая концентрация 0,5 мг/м³.

См. также

• Гербициды