Диацилпероксиды

Файл:Диацилпероксиды.png

Диацилпероксиды

Диацилпероксиды — органические пероксидные соединения, содержащие ацильные группы, соединённые пероксидной связью O-O, с общей формулой RC(O)OOC(O)R'.

Номенклатура

Диацилпероксиды могут быть как симметричными RC(O)OOC(O)R, так и несимметричными RC(O)OOC(O)R'. Их название образуется из названий соответствующих ацильных групп и окончания «пероксид»:

• $𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖢\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖮𝖮𝖢\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}$ — диацетилпероксид

• $𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖢\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖮𝖮𝖢\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}$ — ацетилпропионилпероксид

Получение

Диацилпероксиды получают следующими способами:

• Ацилирование пероксида водорода

Проводят соответствующими ангидридами и хлорангидридами органических кислот, получая симметричные диацилпероксиды:

$\mathrm{𝟤}\mathsf{(}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖢𝖮{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟤}}𝖮\mathsf{+}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{\to }𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖢\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖮𝖮𝖢\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{+}\mathrm{𝟤}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖢𝖮𝖮𝖧$

• Ацилирование перкислот и их солей

Данный способ позволяет получить несимметричные диацилпероксиды. Ацилирование хлорангидридами кислот проводят в присутствии оснований, например, в среде пиридина:

$𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖢\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖮𝖮𝖧\mathsf{+}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖢𝖮𝖢𝗅\underset{}{\overset{C_5{H}_{5}N}{\to }}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖮𝖮𝖢\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{+}𝖧𝖢𝗅$

Физические и химические свойства

Файл:Строение молекулы диацетилпероксида.png

Строение молекулы диацетилпероксида

Молекулы диацилпероксидов являются полярными, в частности, для диацетилпероксида дипольный момент равен 1,58 Д. Молекулы являются неплоскими — диэдральный угол C-O-O-C составляет около 100°

Низшие диацилпероксиды являются нестабильными соединениями и способны взрываться при нагревании и механическом воздействии. Их растворы гораздо устойчивее.

Термолиз диацилпероксидов протекает с разрывом пероксидной связи O-O с образованием двух ацильных радикалов, которые быстро декарбоксилируются:

$𝖱𝖢\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖮𝖮𝖢\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖱\mathsf{\to }\mathrm{𝟤}𝖱𝖢\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖮\mathsf{\cdot }$

$𝖱𝖢\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖮\mathsf{\cdot }\mathsf{\to }𝖱\mathsf{\cdot }\mathsf{+}𝖢{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}$

Образовавшиеся радикалы вступают в реакции с молекулами растворителя, образуя различные продукты присоединения, димеризации и др.

Диацилпероксиды реагируют с нуклеофильными реагентами, в частности, с аминами, енаминами, основаниями Шиффа.

Диацилпероксиды проявляют окислительные свойства: органические сульфиды превращают в сульфоксиды и сульфоны, фосфиты — в оксиды фосфитов и др.

Литература

• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга