Реакция Радзишевского

Реакция Радзишевского — реакция получения амидов карбоновых кислот при взаимодействии нитрилов с пероксидом водорода в щелочной среде. Реакция открыта в 1885 г. польским химиком Брониславом Радзишевским.

Реакция протекает по общему уравнению

$𝖱𝖢𝖭\mathsf{+}\mathrm{𝟤}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\stackrel{}{\to }𝖱𝖢\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖭{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮$

Условия проведения реакции

Реакцию проводят в водном растворе метанола или этанола при температуре 40-70 ^oC, концентрация пероксида водорода 3-6 %, щёлочи — 1-20 %. Реакция является экзотермической.

Для менее реакционноспособных нитрилов необходимо увеличить концентрацию пероксида водорода до 10-30 %.

Ароматические амиды образуются с выходом 80-90 %, алифатические 40-60 %.

Механизм реакции

Реакция Радзишевского протекает по механизму нуклеофильной атаки молекулы нитрила ионом гидропероксида HOO^- с образованием неустойчивого интермедиата. Далее этот интермедиат восстанавливается второй молекулой пероксида водорода с образованием молекулы кислорода в возбуждённом состоянии.

Файл:Реакция Радзишевского, механизм.svg

Электроноакцепторные заместители R (-NO₂, -SO₃H и др.) ускоряют протекание реакции, электронодонорные (-CH₃ и др.) — замедляют.

Реакция часто сопровождается хемилюминесценцией при излучательном переходе молекулы кислорода из синглетного состояния в триплетное.

Параллельно может протекать реакция окисления пероксидом водорода функциональных групп, входящие в состав нитрилов:

Файл:Реакция Радзишевского, примеры.svg

Применение

Реакция используется для синтеза амидов карбоновых кислот и эпоксисоединений.

Литература

• Шаблон:Книга