Соли Бунте

Шаблон:Значения Органические тиосульфаты — соли и эфиры органилтиосерных кислот с общей формулой RSSOШаблон:SubX, где R = Alk, Ar; X = OMe (Me — металл), OR. S-алкил и S-арилтиосульфаты щелочных и щелочноземельных металлов называются солями Бунте в честь немецкого химика-технолога Ганса Бунте, исследовавшего этот класс соединений.

Номенклатура

Название соединения органических тиосульфатов образуется в соответствии с названием органического радикала, к которому присоединяется суффикс «-тиосульфат», при этом необходимо указать атом, с которым связывается органический радикал. Например, CШаблон:SubHШаблон:SubSSOШаблон:SubOCHШаблон:Sub — S-фенилметилтиосульфат, CШаблон:SubHШаблон:SubSSOШаблон:SubONa — S-этилтиосульфат натрия.

Получение

Синтез солей Бунте заключается во взаимодействии алкилгалогенидов, диалкилсульфатов, алкиларилсульфонатов с тиосульфатами щелочных металлов в эквимольных количествах в водно-органической среде (в частности, 50%-ном растворе этанола):

$𝖠𝗅𝗄𝖷\mathsf{+}𝖭{𝖺}_{\mathrm{𝟤}}{𝖲}_{\mathrm{𝟤}}{𝖮}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{\to }𝖠𝗅𝗄𝖲𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}𝖮𝖭𝖺\mathsf{+}𝖭𝖺𝖷\mathsf{(}𝖷\mathsf{=}𝖧𝖺𝗅,𝖮𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}𝖮𝖠𝗅,𝖮𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}𝖠𝗋\mathsf{)}$

Другой метод синтеза солей Бунте состоит в присоединении тиосульфатов щелочных металлов к активированным алкенам или хинонам в кислой среде:

$𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖮𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝖧\mathsf{=}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}𝖭{𝖺}_{\mathrm{𝟤}}{𝖲}_{\mathrm{𝟤}}{𝖮}_{\mathrm{𝟥}}\underset{}{\overset{H^{+}}{\to }}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖮𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖲𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}𝖮𝖭𝖺$

Арилтиосульфаты синтезируют по реакции диарилдисульфидов с гидросульфитом калия:

$\mathrm{𝟤}𝖠𝗋𝖲𝖲𝖠𝗋\mathsf{+}\mathrm{𝟨}𝖪𝖧𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{\to }\mathrm{𝟦}𝖠𝗋𝖲𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}𝖮𝖪\mathsf{+}{𝖪}_{\mathrm{𝟤}}{𝖲}_{\mathrm{𝟤}}{𝖮}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{+}\mathrm{𝟥}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮$

Свойства

Соли Бунте являются твёрдыми кристаллическими веществами, хорошо растворимыми в воде.

Химические свойства органических тиосульфатов определяются наличием дисульфидной группы S-S, которая легко расщепляется при действии электрофильных и нуклеофильных реагентов. При кислотном гидролизе органических тиосульфатов образуются тиолы, при щелочном — дисульфиды:

$𝖭𝖺𝖮𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}𝖲𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝖮𝖮𝖧\underset{-NaHS{O}_4}{\overset{H_{2}O,H^{+}}{\to }}𝖧𝖲𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝖮𝖮𝖧$

$𝖱𝖲𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}𝖮𝖭𝖺\underset{-NaHS{O}_4}{\overset{H_{2}O,O{H}^{-}}{\to }}𝖱{𝖲}^{\mathsf{-}}\underset{-NaS{O}_3^{-}}{\overset{RSS{O}_{2}ONa}{\to }}𝖱𝖲𝖲𝖱$

Взаимодействие органических тиосульфатов с тиолятами используется при синтезе несимметричных дисульфидов:

$𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖲𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}𝖮𝖭𝖺\mathsf{+}𝖭𝖺𝖲{𝖢}_{\mathrm{𝟨}}{𝖧}_{\mathrm{𝟧}}\mathsf{\to }𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖲𝖲{𝖢}_{\mathrm{𝟨}}{𝖧}_{\mathrm{𝟧}}\mathsf{+}𝖭{𝖺}_{\mathrm{𝟤}}𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟥}}$

В зависимости от окислителя органические тиосульфаты окисляются до алкансульфокислот, алкансульфонилгалогенидов или диалкилдисульфидов:

$𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖲𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}𝖮𝖭𝖺\underset{}{\overset{HN{O}_3}{\to }}𝖱𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}𝖮𝖧$

$𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖲𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}𝖮𝖭𝖺\underset{}{\overset{C{l}_2,H_{2}O}{\to }}𝖱𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝗅$

$𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖲𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}𝖮𝖭𝖺\underset{}{\overset{I_2,H_{2}O}{\to }}𝖱𝖲𝖲𝖱$

Применение

Органические тиосульфаты применяются в органическом синтезе как полупродукты при получении различных органических соединений серы.

Литература

• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга