Сульфохлорирование

Сульфохлори́рование (реакция Рида) — химическая реакция, в ходе которой в химическое соединение вводится сульфохлоридная группа SO₂Cl. Как правило, осуществляется одновременным действием двуокиси серы и хлора. Имеет важное значение в промышленности, в лабораторной практике обычно используется для случаев, когда затруднено образование изомеров.

Механизм

Реакция имеет свободнорадикальный механизм и осуществляется путём введения диоксида серы и хлора в реакционную смесьШаблон:Sfn:

$\mathrm{R}\mathrm{H}+\mathrm{S}\mathrm{O}{\phantom{A}}_2+\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2⟶\mathrm{R}\mathrm{S}\mathrm{O}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{l}$

На первой стадии хлор осуществляет электрофильную атаку на атом водорода в месте наибольшей электронной плотностиШаблон:Sfn:

$\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{l}\stackrel{\mathrm{S}\mathrm{O}{\phantom{A}}_2,\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2}{\to }\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{S}\mathrm{O}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{l}$

Несмотря на важную роль пространственных факторов, сульфохлорирования по третичному атому углерода не происходитШаблон:Sfn:

$(\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3){\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{l}\stackrel{\mathrm{S}\mathrm{O}{\phantom{A}}_2,\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2}{\to }\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{S}\mathrm{O}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2(\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3)\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{l}$

Для алканов изменения относительных скоростей реакций сульфохлорирования соответствуют аналогичным изменениям при реакции хлорированияШаблон:Sfn.

Применение

Реакция применяется в промышленности для получения сульфокислот из алканов. В случае использования алканов, имеющих большую молекулярную массу, в процессе образуется смесь с большим количеством изомерных продуктов, которые применимы, в основном, только для технического применения. В лабораторных условиях для получения чистых соединений применимость ограничена специфическими случаями, где не образуется значительного количества изомеровШаблон:Sfn.

Литература

• Шаблон:Книга