Фторид криптона(II)

Шаблон:Карточка{{#invoke:check for unknown parameters|check |unknown= |ignoreblank= |preview= |showblankpositional= |CAS|ChEBI|ChemSpiderID|ECB|EINECS|H-фразы|InChI|InChIKey|NFPA 704|P-фразы|PubChem|R-фразы|RTECS|S-фразы|SMILES|nocat|Кодекс Алиментариус|ЛД50|ООН|ПДК|СГС|большие схемы|вещество1|вещество2|вещество3|вещество4|внешний вид|вращение|гибридизация|давление пара|диапазон прозрачности|динамическая вязкость|дипольный момент|заголовок|изображение|изображение слева|изображение справа|изображение2|изоэлектрическая точка|интервал трансформации|картинка|картинка малая|картинка2|картинка3D|картинка 3D|картинка3D2|кинематическая вязкость|конст. диссоц. кислоты|константа В. дер В.|координационная геометрия|коэфф. электр. сопротив.|кристаллическая структура|критическая плотность|критическая темп.|критическая точка|критическое давление|молярная концентрация|молярная масса|наименование|описание изображений слева и справа|описание изображения|описание изображения слева|описание изображения справа|описание изображения2|описание картинки|описание картинки2|описание картинки3D|описание картинки3D2|описание малой картинки|от. диэлектр. прониц.|плотность|поверхностное натяжение|показатель преломления|предел прочности|пределы взрываемости|примеси|проводимость|растворимость|растворимость1|растворимость2|растворимость3|растворимость4|рац. формула|сигнальное слово|скорость звука|сокращения|состояние|твёрдость|темп. воспламенения|темп. вспышки|темп. кипения|темп. кипения пр.|темп. плавления|темп. разложения|темп. самовоспламенения|темп. стеклования|темп. сублимации|температура размягчения|тепловое расширение|теплопроводность|теплоёмкость|теплоёмкость2|токсичность|традиционные названия|тройная точка|угол Брюстера|уд. электр. сопротивление|удельная теплота парообразования|удельная теплота плавления|фазовые переходы|хим. имя|хим. формула|ширина изображения|ширина изображения2|энергия ионизации|энтальпия кипения|энтальпия образования|энтальпия плавления|энтальпия растворения|энтальпия сгорания|энтальпия сублимации|ЕС|удельная теплота парообразования2|удельная теплота плавления2|Номер UN|эмпирическая формула|теплота парообразования|энтальпия раствородия|тепловое расширодие}}

Дифтори́д крипто́на KrF₂ — летучие бесцветные кристаллы, первое открытое соединение криптона. Весьма химически активное вещество. При повышенных температурах разлагается на фтор и криптон.

Физико-химические свойства

Свойство	Значение
Энтальпия образования (298 К, в газовой фазе)	60,2 кДж/моль
Энтальпия образования (298 К, в твёрдой фазе)	15,5 кДж/моль
Энтропия образования (300 К, в газовой фазе)	253,6 Дж/(моль·К)
Энтальпия возгонки	37 кДж/моль
Теплоёмкость (300 К, в газовой фазе)	54,2 Дж/(моль·К)

Растворимость

Растворитель	Растворимость (г/100 г растворителя)
Пентафторид брома (20 °C)	81
Фтороводород (20 °C)	195
Вода	Взаимодействует

Строение и кристаллические модификации

Дифторид криптона может существовать в одной из двух кристаллических модификаций: α-форма и β-форма. β-KrF₂ устойчива при температурах выше −80 °C. При более низких температурах устойчива α-форма.

Элементарная ячейка кристаллической решетки β-формы является тетрагональной со следующими параметрами ячейки:

Параметр	Значение
а	0,458 нм
b	0,458 нм
c	0,583 нм
Пространственная группа симметрии	P42/mnm

Методы получения

Дифторид криптона можно получить многими способами из простых веществ. Ниже рассмотрены методы синтеза KrF₂ в порядке увеличения скорости получения продукта. Общая схема реакции следующая:

$𝖪𝗋\mathsf{+}{𝖥}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{\to }𝖪𝗋{𝖥}_{\mathrm{𝟤}}$

Активация электрическим разрядом

При этом методе также частично образуется тетрафторид криптона. Смесь фтора с криптоном в соотношении от 1:1 до 1:2 под давлением от 40 до 60 мм рт. ст. активируется мощным электрическим разрядом (сила тока 30 мА, напряжение 500—1000 В). Скорость такого синтеза может достигать четверти грамма в час, однако метод нестабилен и чувствителен к внешним факторам.

Протонная бомбардировка

Используя бомбардировку смеси простых веществ при температуре 133 К разогнанными в поле 10 МВ протонами, можно получить дифторид криптона со скоростью около одного грамма в час. Однако при достижении некоторого содержания дифторида криптона в смеси скорость реакции сильно замедляется вплоть до прекращения синтеза за счёт конкурирующего распада продукта реакции под действием бомбардировки.

Фотохимический метод

Фотохимический метод получения основан на действии ультрафиолетового излучения с длиной волны 303—313 нм на смесь фтора и криптона. При этом можно получать продукт со скоростью 1,22 грамма в час. Более жёсткое излучение (с длиной волны менее 300 нм) активирует обратный процесс распада дифторида. Наиболее оптимальной температурой является 77 К, при этой температуре криптон находится в твёрдом состоянии, а фтор — в жидком.

Температурная активация

Твёрдый криптон должен находиться на некотором расстоянии от газообразного фтора, который нагревается до 680 °C, при этом молекулы фтора распадаются на свободные радикалы, и фтор окисляет криптон. Нагревание ведётся раскалённой проволокой, при этом за счёт резкого градиента температуры (до 900 градусов/см) можно подобрать условия, при которых криптон не переходит в газовую фазу. Этим методом можно получать дифторид криптона со скоростью до 6 граммов/час.

Химические свойства

• При резком нагревании разлагается со взрывом на простые вещества:

$𝖪𝗋{𝖥}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{\to }𝖪𝗋\mathsf{+}{𝖥}_{\mathrm{𝟤}}$

• Бурно реагирует с водой (выше 10 °C со взрывом):

$\mathrm{𝟤}𝖪𝗋{𝖥}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}\mathrm{𝟤}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮\mathsf{\to }\mathrm{𝟤}𝖪𝗋\mathsf{+}\mathrm{𝟦}𝖧𝖥\mathsf{+}{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}$

• Очень сильный фторирующий агент. Вступает во взаимодействие с большинством элементов, при этом в качестве продуктов выделяются высшие фториды элементов и криптон. Благодаря дифториду криптона, были получены такие уникальные вещества, как пентафторид золота (AuF₅), тетрафторид празеодима (PrF₄), соли гексафторброма (ВrF₆⁺), соли гексафторхлора (ClF₆⁺), соли тетрафтораммония (NF₄⁺) и некоторые другие:

$\mathrm{𝟤}𝖠𝗎\mathsf{+}\mathrm{𝟧}𝖪𝗋{𝖥}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{\to }\mathrm{𝟤}𝖠𝗎{𝖥}_{\mathrm{𝟧}}\mathsf{+}\mathrm{𝟧}𝖪𝗋$

• Для фторирования органических соединений практически всегда не пригоден, так как очень бурно протекает реакция фторирования (часто со взрывом или воспламенением) с очень низкой селективностью (выходы до 5 % необходимого вещества). При этом параллельно с фторированием протекает конкурирующая реакция окисления, которая обычно идет с деструкцией углеродного скелета органической молекулы.
• В растворе SO₂ClF при −93 °C с трис(пентафтортеллуроксидом) бора B(OTeF₅)₃ даёт термически стабильное вещество Kr(OTeF₅)₂, содержащее связь Kr-O.

• Проявляет свойства слабого основания Льюиса. Например, при взаимодействии с кислотами Льюиса образуются комплексные соединения состава [KrF]⁺[MF₆]⁻ и [Kr₂F₃]⁺[MF₆]^- (тут в качестве элемента M могут быть Sb, Au, Pt и другие металлы):

$𝖲𝖻{𝖥}_{\mathrm{𝟧}}\mathsf{+}𝖪𝗋{𝖥}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{\to }\mathsf{[}𝖪𝗋𝖥\mathsf{]}\mathsf{[}𝖲𝖻{𝖥}_{\mathrm{𝟨}}\mathsf{]}$

Комплексы с SbF₅ и AuF₅ термически несколько стабильнее дифторида криптона.

Применение

• Чаще всего применяется как фторирующий агент в неорганическом синтезе.
• Интересным применением является получение атомарного фтора.

Хранение

Так как дифторид криптона является достаточно сильным окислителем и фторирующим агентом, хранят его в герметичных никелевых или алюминиевых ёмкостях (так как никель и алюминий пассивируются под действием KrF₂) при температуре ниже 0 °C.

Литература

• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга

См. также

• Дифторид ксенона