Дихлорацетилхлорид

Шаблон:Карточка{{#invoke:check for unknown parameters|check |unknown= |ignoreblank= |preview= |showblankpositional= |CAS|ChEBI|ChemSpiderID|ECB|EINECS|H-фразы|InChI|InChIKey|NFPA 704|P-фразы|PubChem|R-фразы|RTECS|S-фразы|SMILES|nocat|Кодекс Алиментариус|ЛД50|ООН|ПДК|СГС|большие схемы|вещество1|вещество2|вещество3|вещество4|внешний вид|вращение|гибридизация|давление пара|диапазон прозрачности|динамическая вязкость|дипольный момент|заголовок|изображение|изображение слева|изображение справа|изображение2|изоэлектрическая точка|интервал трансформации|картинка|картинка малая|картинка2|картинка3D|картинка 3D|картинка3D2|кинематическая вязкость|конст. диссоц. кислоты|константа В. дер В.|координационная геометрия|коэфф. электр. сопротив.|кристаллическая структура|критическая плотность|критическая темп.|критическая точка|критическое давление|молярная концентрация|молярная масса|наименование|описание изображений слева и справа|описание изображения|описание изображения слева|описание изображения справа|описание изображения2|описание картинки|описание картинки2|описание картинки3D|описание картинки3D2|описание малой картинки|от. диэлектр. прониц.|плотность|поверхностное натяжение|показатель преломления|предел прочности|пределы взрываемости|примеси|проводимость|растворимость|растворимость1|растворимость2|растворимость3|растворимость4|рац. формула|сигнальное слово|скорость звука|сокращения|состояние|твёрдость|темп. воспламенения|темп. вспышки|темп. кипения|темп. кипения пр.|темп. плавления|темп. разложения|темп. самовоспламенения|темп. стеклования|темп. сублимации|температура размягчения|тепловое расширение|теплопроводность|теплоёмкость|теплоёмкость2|токсичность|традиционные названия|тройная точка|угол Брюстера|уд. электр. сопротивление|удельная теплота парообразования|удельная теплота плавления|фазовые переходы|хим. имя|хим. формула|ширина изображения|ширина изображения2|энергия ионизации|энтальпия кипения|энтальпия образования|энтальпия плавления|энтальпия растворения|энтальпия сгорания|энтальпия сублимации|ЕС|удельная теплота парообразования2|удельная теплота плавления2|Номер UN|эмпирическая формула|теплота парообразования|энтальпия раствородия|тепловое расширодие}} Дихлорацетилхлорид (2,2-дихлорацетилхлорид) — органическое соединение, хлорангидрид дихлоруксусной кислоты. Прозрачная жидкость, нерастворимая в воде.

Получение

• Основным лабораторным способом получения является взаимодействие дихлоруксусной кислоты с бензотрихлоридом в присутствии серной кислоты. В колбу вносят 400 г дихлоруксусной кислоты и 8 мл концентрированной серной кислоты. Чистый дихлорацетилхлорид, образовавшийся в ходе реакции, отгоняется в парах при температуре 106—112 °C. Выход продукта при этом составляет 300—320 г. Протекает следующая реакция:

$\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}+\mathrm{C}{\phantom{A}}_6\mathrm{H}{\phantom{A}}_5\mathrm{C}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_3\stackrel{\mathrm{k}\mathrm{a}\mathrm{t}}{\to }\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}+\mathrm{C}{\phantom{A}}_6\mathrm{H}{\phantom{A}}_5\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}+\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

• Основным промышленным способом получения является окисление кипящего трихлорэтилена кислородом в присутствии катализатора, в качестве которых используются азотная кислота, серная кислота, хлор или бром. При этом образуется неустойчивый трихлороксиран, который в результате перегруппировки даёт необходимый продуктШаблон:Sfn:

$2\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}=\mathrm{C}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2+\mathrm{O}{\phantom{A}}_2⟶(\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{C}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2)\mathrm{O}⟶\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}$

• Реакция безводной дихлоруксусной кислоты с хлорирующим агентом, в роли которого выступают Шаблон:D-, серы, тионилхлорид или хлорсульфоновая кислота:

$\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}+\mathrm{P}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_5\stackrel{\mathrm{k}\mathrm{a}\mathrm{t}}{\to }\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}+\mathrm{P}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_3+\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

$\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}+\mathrm{S}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\stackrel{\mathrm{k}\mathrm{a}\mathrm{t}}{\to }\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}+\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}+\mathrm{S}\mathrm{O}{\phantom{A}}_2$

Однако эти реакции обратимы, что в совокупностью с малой доступностью дихлоруксусной кислоты ограничивает возможности использования данного метода.

Физические свойства

Дихлорацетилхлорид представляет собой прозрачную подвижную жидкость с резким запахом. Нерастворим в воде, однако бурно ею разлагается. Смешивается с органическими растворителямиШаблон:Sfn.

Химические свойства

• Бурно гидролизуется водой с образованием дихлоруксусной кислоты:

$\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}+\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}⟶\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}+\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

• Реагирует с аммиаком и различными аминами, образуя амиды и анилиды дихлоруксусной кислоты:

$\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}+\mathrm{N}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3⟶\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{N}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2+\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

$\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}+\mathrm{R}\mathrm{N}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2⟶\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{N}\mathrm{H}\mathrm{R}+\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

• Вступает в реакцию этерификации со спиртами, образуя сложные эфиры:

$\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}+\mathrm{R}\mathrm{O}\mathrm{H}⟶\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{R}+\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

• Образует смешанные ангидриды с карбоновыми кислотами при слабом нагреванииШаблон:Sfn:

$\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}+\mathrm{R}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}\stackrel{\mathrm{t}}{\to }\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}-\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{R}+\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

• Конденсируется с ароматическими углеводородами и их производными в присутствии катализаторов, к примеру, хлорида алюминия, с образованием производных хлорацетофенонаШаблон:Sfn:

$\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}+\mathrm{C}{\phantom{A}}_6\mathrm{H}{\phantom{A}}_5\mathrm{C}\mathrm{l}\stackrel{\mathrm{k}\mathrm{a}\mathrm{t}}{\to }\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}(\mathrm{O})\mathrm{C}{\phantom{A}}_6\mathrm{H}{\phantom{A}}_5\mathrm{C}\mathrm{l}+\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

• Восстанавливается алюмогидридом лития до дихлорэтилового спирта:

$\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}+4[\mathrm{H}]\stackrel{\mathrm{L}\mathrm{i}\mathrm{A}\mathrm{l}\mathrm{H}{\phantom{A}}_4}{\to }\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}\mathrm{H}+\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

Применение

Дихлорацетилхлорид применяется для синтеза дихлоруксусной кислоты и различных её производных — солей, эфиров, амидов, ангидридов. Также используется для дихлорацетилирования окси- и аминосоединений.

Безопасность

Дихлорацетилхлорид раздражает слизистые оболочки, вызывает глубокие, труднозаживающие ожоги при попадании на кожу, поэтому работа с ним проводится в вытяжном шкафу и в резиновых перчаткахШаблон:Sfn.

Литература

• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга