Аурин
Шаблон:Карточка{{#invoke:check for unknown parameters|check |unknown= |ignoreblank= |preview=Неизвестный параметр «_VALUE_» шаблона Вещество |showblankpositional= |CAS|ChEBI|ChemSpiderID|ECB|EINECS|H-фразы|InChI|InChIKey|NFPA 704|P-фразы|PubChem|R-фразы|RTECS|S-фразы|SMILES|nocat|Кодекс Алиментариус|ЛД50|ООН|ПДК|СГС|большие схемы|вещество1|вещество2|вещество3|вещество4|внешний вид|вращение|гибридизация|давление пара|диапазон прозрачности|динамическая вязкость|дипольный момент|заголовок|изображение|изображение слева|изображение справа|изображение2|изоэлектрическая точка|интервал трансформации|картинка|картинка малая|картинка2|картинка3D|картинка 3D|картинка3D2|кинематическая вязкость|конст. диссоц. кислоты|константа В. дер В.|координационная геометрия|коэфф. электр. сопротив.|кристаллическая структура|критическая плотность|критическая темп.|критическая точка|критическое давление|молярная концентрация|молярная масса|наименование|описание изображений слева и справа|описание изображения|описание изображения слева|описание изображения справа|описание изображения2|описание картинки|описание картинки2|описание картинки3D|описание картинки3D2|описание малой картинки|от. диэлектр. прониц.|плотность|поверхностное натяжение|показатель преломления|предел прочности|пределы взрываемости|примеси|проводимость|растворимость|растворимость1|растворимость2|растворимость3|растворимость4|рац. формула|сигнальное слово|скорость звука|сокращения|состояние|твёрдость|темп. воспламенения|темп. вспышки|темп. кипения|темп. кипения пр.|темп. плавления|темп. разложения|темп. самовоспламенения|темп. стеклования|темп. сублимации|температура размягчения|тепловое расширение|теплопроводность|теплоёмкость|теплоёмкость2|токсичность|традиционные названия|тройная точка|угол Брюстера|уд. электр. сопротивление|удельная теплота парообразования|удельная теплота плавления|фазовые переходы|хим. имя|хим. формула|ширина изображения|ширина изображения2|энергия ионизации|энтальпия кипения|энтальпия образования|энтальпия плавления|энтальпия растворения|энтальпия сгорания|энтальпия сублимации|ЕС|удельная теплота парообразования2|удельная теплота плавления2|Номер UN|эмпирическая формула|теплота парообразования|энтальпия раствородия|тепловое расширодие}} Аурин (устаревшие названия — розоловая кислота, пэонин или красный кораллин) — один из первых искусственных органических красителей триарилметанового ряда, в XIX — начале XX века находил ограниченное применение в красильной технике, для окрашивания шерсти, малопрочнен по отношению к свету, щелочам (включая растворы мыл) и кислотам.
История
Аурин впервые был синтезирован (в виде смолообразной смеси с побочными продуктами), но не идентифицирована, в 1834 г. Рунге окислением сырого фенола из каменноугольной смолы, который назвал ее «розоловой кислотой» по аналогии с «карболовой кислотой» — фенолом. В 1861 г. Кольбе и Шмитт синтезировали красный краситель конденсацией щавелевой кислоты и фенола в присутствии серной кислоты (этот метод синтеза используется и поныне) и установили, что полученный ими краситель является очищенной розолевой кислотой Рунге. Структура аурина в то время оставалась неизвестной, элементный анализ аурина, сделанный Кольбе и Шмиттом, дал его брутто-формулу , что соответствовало сумме трех фенольных остатков и -фрагмента щавелевой кислоты. Однако дальнейшие исследования с синтезом аурина из очищенного фенола и по очистке самого аурина показали его брутто-формулу, содержащую на один атом углерода меньше, . Оказалось, что в ранних синтезах аурина использовался плохо очищенный фенол, загрязненный существенным количеством крезолов (изомерных метилфенолов), что и вело к образованию трудноразделяемой смеси аурина и метилауринов с «лишним» углеродом в результатах элементного анализа.
В настоящее время название «аурин» осталось за незамещенням продуктом, а «розолевая кислота» — за его метилпроизводными[1].
Синтез
В настоящее время стандартным методом синтеза является конденсация фенола с щавелевой кислотой в присутствии серной кислоты:
На первой стадии происходит карбоксилирование фенола щавлевой кислотой до p-гидроксибензойной кислоты. Далее p-гидроксибензойная кислота ацилирует вторую молекулу фенола с образованием ди(p-гидроксифенил)кетона, который, в свою очередь, конденсируется с третьей молекулой фенола с образованием лейкоформы аурина - три(p-гидроксифенил)карбинола, после чего лейкоформа окисляется кислородом воздуха до аурина.
Аурин также может быть синтезирован конденсацией фенола с четыреххлористым углеродом в условиях реакции Фриделя-Крафтса, при этом образуется три(p-гидроксифенил)хлорметан, который гидролизуется до лейкоформы аурина, которая, в условиях гидролиза окисляется кислородом воздуха до аурина (выход до 35%)[2].
Свойства
Малорастворим в воде, хорошо растворим в этаноле. в кислой среде растворы аурина окрашены в жёлтый цвет, в щелочной — в карминово-красный, pH перехода 6.6 — 8.0, максимумы поглощения в оптической области - 535.6 нм, 479.5 нм и 482 нм[3]
Используется в аналитической химии в качестве индикатора, входит в состав среды Гисса как индикатор закисления среды при метаболизме углеводов бактериальными культурами.