Диазосоединения

Диазосоединения — органические соединения общей формулы R¹R²C=N⁺=N⁻, где R¹,R² = H, любой алкильный, ацильный или арильный радикал. Простейший представитель класса — диазометан CH₂N₂.

Свойства

Диазосоединения, как правило, окрашены, цвет, в зависимости от структуры — от желтого до пурпурно-красного. Окраска этих веществ обусловлена делокализацией электронной пары азогруппы, которую можно представить как комбинацию резонансных структур:

Наибольший вклад вносят первая и вторая структуры, это подтверждается склонностью диазосоединений вступать в реакции 1,3-диполярного присоединения и длиной связи N-N, которая составляет ~0,113 нм, что ближе к длине тройной связи.

В ИК-спектрах диазосоединений присутствует характеристическая полоса валентных колебаний связи N-N при 2000—2200 см⁻¹.

Низшие диазосоединения — взрывоопасные газы, высшие — жидкости или твердые вещества.

Реакционная способность

Диазосоединения весьма реакционноспособны. Например, они легко реагируют с карбоновыми кислотами с образованием сложных эфиров. Эта реакция не требует применения катализаторов:

${𝖱}_{\mathrm{𝟤}}𝖢\text{=}{𝖭}^{\mathsf{+}}\text{=}{𝖭}^{\mathsf{-}}\mathsf{+}{𝖱}^{\prime }𝖢𝖮𝖮𝖧\mathsf{\to }{𝖱}^{\prime }𝖢𝖮𝖮𝖢𝖧{𝖱}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}{𝖭}_{\mathrm{𝟤}}$

Также и со всеми остальными достаточно сильными кислотами (рК < 14,5; НХ — кислота):

${𝖱}_{\mathrm{𝟤}}𝖢\text{=}{𝖭}^{\mathsf{+}}\text{=}{𝖭}^{\mathsf{-}}\mathsf{+}𝖧𝖷\mathsf{\to }{𝖱}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝖧𝖷\mathsf{+}{𝖭}_{\mathrm{𝟤}}$

При реакции с галогеноводородами (Х = Hal) образуются соответствующие галогенпроизодные.

При действии света диазосоединения отделяют азот, а образующиеся карбены димеризуются:

$\mathrm{𝟤}𝖱𝖢\text{=}{𝖭}^{\mathsf{+}}\text{=}{𝖭}^{\mathsf{-}}\mathsf{\to }\mathsf{[}{𝖱}_{\mathrm{𝟤}}𝖢\mathsf{:}\mathsf{]}\mathsf{\to }𝗍𝗋𝖺𝗇𝗌\text{-}{𝖱}_{\mathrm{𝟤}}𝖢\text{=}𝖢{𝖱}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}\mathrm{𝟤}{𝖭}_{\mathrm{𝟤}}$

См. также

• Диазониевые соли
• Диазометан
• Диазоуксусный эфир

Литература

• Шаблон:Cite web
• Шаблон:Книга