Диазоуксусный эфир

Шаблон:Карточка{{#invoke:check for unknown parameters|check |unknown= |ignoreblank= |preview= |showblankpositional= |CAS|ChEBI|ChemSpiderID|ECB|EINECS|H-фразы|InChI|InChIKey|NFPA 704|P-фразы|PubChem|R-фразы|RTECS|S-фразы|SMILES|nocat|Кодекс Алиментариус|ЛД50|ООН|ПДК|СГС|большие схемы|вещество1|вещество2|вещество3|вещество4|внешний вид|вращение|гибридизация|давление пара|диапазон прозрачности|динамическая вязкость|дипольный момент|заголовок|изображение|изображение слева|изображение справа|изображение2|изоэлектрическая точка|интервал трансформации|картинка|картинка малая|картинка2|картинка3D|картинка 3D|картинка3D2|кинематическая вязкость|конст. диссоц. кислоты|константа В. дер В.|координационная геометрия|коэфф. электр. сопротив.|кристаллическая структура|критическая плотность|критическая темп.|критическая точка|критическое давление|молярная концентрация|молярная масса|наименование|описание изображений слева и справа|описание изображения|описание изображения слева|описание изображения справа|описание изображения2|описание картинки|описание картинки2|описание картинки3D|описание картинки3D2|описание малой картинки|от. диэлектр. прониц.|плотность|поверхностное натяжение|показатель преломления|предел прочности|пределы взрываемости|примеси|проводимость|растворимость|растворимость1|растворимость2|растворимость3|растворимость4|рац. формула|сигнальное слово|скорость звука|сокращения|состояние|твёрдость|темп. воспламенения|темп. вспышки|темп. кипения|темп. кипения пр.|темп. плавления|темп. разложения|темп. самовоспламенения|темп. стеклования|темп. сублимации|температура размягчения|тепловое расширение|теплопроводность|теплоёмкость|теплоёмкость2|токсичность|традиционные названия|тройная точка|угол Брюстера|уд. электр. сопротивление|удельная теплота парообразования|удельная теплота плавления|фазовые переходы|хим. имя|хим. формула|ширина изображения|ширина изображения2|энергия ионизации|энтальпия кипения|энтальпия образования|энтальпия плавления|энтальпия растворения|энтальпия сгорания|энтальпия сублимации|ЕС|удельная теплота парообразования2|удельная теплота плавления2|Номер UN|эмпирическая формула|теплота парообразования|энтальпия раствородия|тепловое расширодие}}

Диазоуксусный эфир (этиловый сложный эфир диазоуксусной кислоты) — органическое диазосоединение, сложный эфир, с формулой N₂CHCOOC₂H₅.

Получение

• Впервые был получен Теодором Курциусом в 1883 году из гидрохлорида этилового эфира глицина:

${𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖭\text{-}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\text{-}𝖢𝖮𝖮{𝖢}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟧}}\mathsf{\cdot }𝖧𝖢𝗅\stackrel{NaN{O}_2,NaOAc,0^{o}C}{\to }{𝖭}_{\mathrm{𝟤}}\text{=}𝖢𝖧\text{-}𝖢𝖮𝖮{𝖢}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟧}}$

• Сейчас диазоуксусный эфир получают взаимодействием гидрохлорида этилового эфира глицина с азотистой кислотой:

${𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖭\text{-}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\text{-}𝖢𝖮𝖮{𝖢}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟧}}\mathsf{\cdot }𝖧𝖢𝗅\stackrel{NaN{O}_2,H_{2}S{O}_4}{\to }{𝖭}_{\mathrm{𝟤}}\text{=}𝖢𝖧\text{-}𝖢𝖮𝖮{𝖢}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟧}}$

Физические свойства

Диазоуксусный эфир при нормальных условиях — это желтоватая вязкая жидкость. Хорошо растворяется в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, плохо — в воде. При взаимодействии с концентрированными кислотами или при нагревании неочищенного продукта — разлагается со взрывом.

Химические свойства

• Диазоуксусный эфир реагирует с галогеноводородами и галогенами с образованием моно- и дигалогенуксусных эфиров:

${𝖭}_{\mathrm{𝟤}}\text{=}𝖢𝖧\text{-}𝖢𝖮𝖮{𝖢}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟧}}\mathsf{+}𝖧𝖢𝗅\stackrel{}{\to }𝖢𝗅𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\text{-}𝖢𝖮𝖮{𝖢}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟧}}\mathsf{+}{𝖭}_{\mathrm{𝟤}}$

${𝖭}_{\mathrm{𝟤}}\text{=}𝖢𝖧\text{-}𝖢𝖮𝖮{𝖢}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟧}}\mathsf{+}{𝖨}_{\mathrm{𝟤}}\stackrel{}{\to }{𝖨}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝖧\text{-}𝖢𝖮𝖮{𝖢}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟧}}\mathsf{+}{𝖭}_{\mathrm{𝟤}}$

• С водой, спиртами и карбоновыми кислотами диазоуксусный эфир реагирует по схеме:

${𝖭}_{\mathrm{𝟤}}\text{=}𝖢𝖧\text{-}𝖢𝖮𝖮{𝖢}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟧}}\mathsf{+}𝖱\text{-}𝖮𝖧\stackrel{}{\to }𝖱𝖮\text{-}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝖮𝖮{𝖢}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟧}}\mathsf{+}{𝖭}_{\mathrm{𝟤}}$

• При восстановлении диазоуксусного эфира результат зависит от восстановителя:

${𝖭}_{\mathrm{𝟤}}\text{=}𝖢𝖧\text{-}𝖢𝖮𝖮{𝖢}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟧}}\stackrel{(N{H}_4{)}_{2}S}{\to }𝖭{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖭\text{=}𝖢𝖧\text{-}𝖢𝖮𝖮{𝖢}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟧}}$

${𝖭}_{\mathrm{𝟤}}\text{=}𝖢𝖧\text{-}𝖢𝖮𝖮{𝖢}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟧}}\stackrel{Na-Hg}{\to }𝖭{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖭𝖧\text{-}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\text{-}𝖢𝖮𝖮{𝖢}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟧}}$

${𝖭}_{\mathrm{𝟤}}\text{=}𝖢𝖧\text{-}𝖢𝖮𝖮{𝖢}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟧}}\stackrel{Zn}{\to }𝖭{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢𝖮𝖮𝖧$

${𝖭}_{\mathrm{𝟤}}\text{=}𝖢𝖧\text{-}𝖢𝖮𝖮{𝖢}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟧}}\stackrel{H_2,Pt}{\to }𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖢𝖮𝖮𝖧$

• В органическом синтезе диазоуксусный эфир используют в реакции Бюхнера: присоединение по кратным связям и внедрение по простым. Эта реакция часто используется для расширения цикла ароматических соединений, циклических кетонов и получения производных циклопропана:

Файл:Реакция Бюхнера.png

Файл:Реакция Бюхнера2.png

Файл:Реакция Бюхнера3.png

См. также

• Диазометан
• Диазосоединения

Литература

• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга