Дифосфин

Шаблон:Карточка{{#invoke:check for unknown parameters|check |unknown= |ignoreblank= |preview= |showblankpositional= |CAS|ChEBI|ChemSpiderID|ECB|EINECS|H-фразы|InChI|InChIKey|NFPA 704|P-фразы|PubChem|R-фразы|RTECS|S-фразы|SMILES|nocat|Кодекс Алиментариус|ЛД50|ООН|ПДК|СГС|большие схемы|вещество1|вещество2|вещество3|вещество4|внешний вид|вращение|гибридизация|давление пара|диапазон прозрачности|динамическая вязкость|дипольный момент|заголовок|изображение|изображение слева|изображение справа|изображение2|изоэлектрическая точка|интервал трансформации|картинка|картинка малая|картинка2|картинка3D|картинка 3D|картинка3D2|кинематическая вязкость|конст. диссоц. кислоты|константа В. дер В.|координационная геометрия|коэфф. электр. сопротив.|кристаллическая структура|критическая плотность|критическая темп.|критическая точка|критическое давление|молярная концентрация|молярная масса|наименование|описание изображений слева и справа|описание изображения|описание изображения слева|описание изображения справа|описание изображения2|описание картинки|описание картинки2|описание картинки3D|описание картинки3D2|описание малой картинки|от. диэлектр. прониц.|плотность|поверхностное натяжение|показатель преломления|предел прочности|пределы взрываемости|примеси|проводимость|растворимость|растворимость1|растворимость2|растворимость3|растворимость4|рац. формула|сигнальное слово|скорость звука|сокращения|состояние|твёрдость|темп. воспламенения|темп. вспышки|темп. кипения|темп. кипения пр.|темп. плавления|темп. разложения|темп. самовоспламенения|темп. стеклования|темп. сублимации|температура размягчения|тепловое расширение|теплопроводность|теплоёмкость|теплоёмкость2|токсичность|традиционные названия|тройная точка|угол Брюстера|уд. электр. сопротивление|удельная теплота парообразования|удельная теплота плавления|фазовые переходы|хим. имя|хим. формула|ширина изображения|ширина изображения2|энергия ионизации|энтальпия кипения|энтальпия образования|энтальпия плавления|энтальпия растворения|энтальпия сгорания|энтальпия сублимации|ЕС|удельная теплота парообразования2|удельная теплота плавления2|Номер UN|эмпирическая формула|теплота парообразования|энтальпия раствородия|тепловое расширодие}}

Дифосфин — неорганическое соединение фосфора с водородом состава PШаблон:SubHШаблон:Sub, содержащее связь фосфор-фосфор. Гомологичен гидразину, очень токсичен и склонен к самовозгоранию (примесью дифосфина объясняется самовозгорание фосфина в воздухе, тогда как чистый фосфин таким свойством не обладает).

Название

В англоязычной литературе часто используют название по аналогии с органическими предельными углеводородами с окончанием -ан: diphosphane (дифосфан), при этом дифосфинами называют фосфорорганические соединения, наиболее часто используемые в качестве бидентатных фосфиновых лигандов в неорганической и металлоорганической химии. Но такое различие не устоявшееся и ряд других источников придерживаются названия дифосфин.

Получение

Дифосфин получают путем гидролиза монофосфида кальция, которого более правильно записывать как производное P₂⁴⁻, аналогичному пероксиду водорода. По оптимизированной методике гидролиз 400 г Са₂Р₂ при −30 °С дает около 20 г продукта, слегка загрязненного фосфином: $𝖢{𝖺}_{\mathrm{𝟤}}{𝖯}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}\mathrm{𝟦}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮\mathsf{\to }{𝖯}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟦}}\mathsf{+}\mathrm{𝟤}𝖢𝖺\mathsf{(}𝖮𝖧{\mathsf{)}}_{\mathrm{𝟤}}$

Строение, свойства

По строению близок к гидразину, менее симметричный, с расстоянием связи P-P в 2,219 ангстрем.

Дифосфин — при температуре выше −99 °C представляет собой бесцветную жидкость, разлагается в присутствии следов кислоты, при температуре выше −10 °С (особенно под действием света) и на шероховатых поверхностях. Он смешивается с сероуглеродом, пиридином, углеводородами, простыми эфирами, монометиловым эфиром диэтиленгликоля, диметиловым эфиром диэтиленгликоля, триамидом гексаметилфосфорной кислоты и растворим в метаноле. В воде нерастворим.

Дифосфин самовоспламеняется на воздухе:

$\mathrm{𝟤}{𝖯}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟦}}\mathsf{+}\mathrm{𝟩}{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{\to }\mathrm{𝟤}{𝖯}_{\mathrm{𝟤}}{𝖮}_{\mathrm{𝟧}}\mathsf{+}\mathrm{𝟦}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮$

$\mathrm{𝟧}{𝖯}_{\mathrm{𝟤}}{𝖧}_{\mathrm{𝟦}}\mathsf{+}\mathrm{𝟣}\mathrm{𝟦}𝖪𝖬𝗇{𝖮}_{\mathrm{𝟦}}\mathsf{+}\mathrm{𝟤}\mathrm{𝟣}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟦}}\mathsf{\to }\mathrm{𝟣}\mathrm{𝟢}{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖯{𝖮}_{\mathrm{𝟦}}\mathsf{+}\mathrm{𝟩}{𝖪}_{\mathrm{𝟤}}𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟦}}\mathsf{+}\mathrm{𝟣}\mathrm{𝟦}𝖬𝗇𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟦}}\mathsf{+}\mathrm{𝟣}\mathrm{𝟨}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮$Шаблон:Нет АИ

При температуре выше −30 °C он медленно диспропорционирует до PH₃ и высших фосфинов. Он часто встречается в виде примеси в коммерчески доступном монофосфине.

Реакция дифосфина с бутиллитием дает множество конденсированных полифосфиновых соединений.

Органические дифосфины

Известно множество органических производных дифосфина. Эти виды получают редуктивным связыванием тетрафенилдифосфина из хлордифенилфосфина:

2ClPPh₂ + 2Na → Ph₂P−PPh₂ + 2NaCl

Метиловое соединение P₂(CH₃)₄ получают восстановлением (CH₃)₂P(S)−P(S)(CH₃)₂, которое получают метилированием тиофосфорилхлорида метилмагнийбромидом.

Литература

• Некрасов Б. В. Основы общей химии. — Т.1. — М.: Химия, 1973
• Рабинович В. А., Хавин З. Я. Краткий химический справочник. — Л.: Химия, 1977