Самодиссоциация

Само́диссоциа́ция (автодиссоциа́ция) — свойство веществ в жидком или газообразном состоянии самостоятельно ( в отсутствие растворителя) диссоциировать на ионы. Частный случай самодиссоциации — автопротолиз, имеющий место, например, в случае воды и многих сильных кислот.

Примеры:

$\mathrm{K}\mathrm{C}\mathrm{l}\stackrel{-\rightharpoonup }{\leftharpoondown -}\mathrm{K}{\phantom{A}}^{+}+\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}^{-}$ (в расплаве)

$2\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}\stackrel{-\rightharpoonup }{\leftharpoondown -}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3\mathrm{O}{\phantom{A}}^{+}+\mathrm{O}\mathrm{H}{\phantom{A}}^{-}$

Способность вещества к самодиссоциации характеризуется константой самодиссоциации K_s, представляющей собой частный случай константы диссоциации.

Примеры:

K_s(KCl) = [K⁺] · [Cl^–] / [KCl]

K_s(H₂O) = [H₃O⁺] · [OH^–] / [H₂O]

Для слабодиссоциирующих веществ вместо константы самодиссоциации часто используют ионное произведение ИП, в которое включают концентрацию непродиссоциировавшего вещества.
Пример:

ИП(H₂O) = K_w = K_s(H₂O) · [H₂O] = [H₃O⁺]·[OH^–] ,

где K_w — константа автопротолиза воды.

Константы самодиссоциации, в отличие от констант диссоциации в растворах, являются характеристикой индивидуальных химических веществ и связаны с их термодинамическими параметрами, такими как энергия Гиббса, энтальпия и энтропия образования, а также физическими свойствами, например, электропроводность.