Фенидон

Шаблон:Карточка{{#invoke:check for unknown parameters|check |unknown= |ignoreblank= |preview= |showblankpositional= |CAS|ChEBI|ChemSpiderID|ECB|EINECS|H-фразы|InChI|InChIKey|NFPA 704|P-фразы|PubChem|R-фразы|RTECS|S-фразы|SMILES|nocat|Кодекс Алиментариус|ЛД50|ООН|ПДК|СГС|большие схемы|вещество1|вещество2|вещество3|вещество4|внешний вид|вращение|гибридизация|давление пара|диапазон прозрачности|динамическая вязкость|дипольный момент|заголовок|изображение|изображение слева|изображение справа|изображение2|изоэлектрическая точка|интервал трансформации|картинка|картинка малая|картинка2|картинка3D|картинка 3D|картинка3D2|кинематическая вязкость|конст. диссоц. кислоты|константа В. дер В.|координационная геометрия|коэфф. электр. сопротив.|кристаллическая структура|критическая плотность|критическая темп.|критическая точка|критическое давление|молярная концентрация|молярная масса|наименование|описание изображений слева и справа|описание изображения|описание изображения слева|описание изображения справа|описание изображения2|описание картинки|описание картинки2|описание картинки3D|описание картинки3D2|описание малой картинки|от. диэлектр. прониц.|плотность|поверхностное натяжение|показатель преломления|предел прочности|пределы взрываемости|примеси|проводимость|растворимость|растворимость1|растворимость2|растворимость3|растворимость4|рац. формула|сигнальное слово|скорость звука|сокращения|состояние|твёрдость|темп. воспламенения|темп. вспышки|темп. кипения|темп. кипения пр.|темп. плавления|темп. разложения|темп. самовоспламенения|темп. стеклования|темп. сублимации|температура размягчения|тепловое расширение|теплопроводность|теплоёмкость|теплоёмкость2|токсичность|традиционные названия|тройная точка|угол Брюстера|уд. электр. сопротивление|удельная теплота парообразования|удельная теплота плавления|фазовые переходы|хим. имя|хим. формула|ширина изображения|ширина изображения2|энергия ионизации|энтальпия кипения|энтальпия образования|энтальпия плавления|энтальпия растворения|энтальпия сгорания|энтальпия сублимации|ЕС|удельная теплота парообразования2|удельная теплота плавления2|Номер UN|эмпирическая формула|теплота парообразования|энтальпия раствородия|тепловое расширодие}}

Фенидо́н (1-фенил-3-пиразолидон) — органическое соединение, производное пиразола c формулой C₉H₁₀N₂O. Название «фенидон» является патентованным наименованием фирмы Ilford и образовано от первых и последних символов химического названия (1-фенил-3-пиразолидон)Шаблон:Sfn. Используется как проявляющее вещество в фотографии, обычно вместе с гидрохинономШаблон:Sfn.

Синонимы: фенидон А, 1-фенилпиразолидон-3.

История

Впервые был синтезирован в 1890 г., проявляющая способность вещества была открыта сотрудником Ilford Дж. Д. Кендаллом в 1940 гШаблон:Sfn. Активное применение получил только после 1953 г. благодаря фирме IlfordШаблон:Sfn. Этому поспособствовала публикация статьиШаблон:Sfn в журнале «The British Journal of Photography» в 1954 г., где отмечалось, что фенидон уже два года, как коммерчески доступен в США и Великобритании в форме отдельного реактива, а также были приведены формулы проявителей на основе фенидона, которые должны были служить в качестве основы для разработки фотолюбителями своих собственных рецептур.

Оказавшись удобными для машинной обработки, фенидон-гидрохиноновые проявители примерно к середине 1970-х годов вытеснили метоловые и амидоловые в некоторых цветофографических процессах, где используются чёрно-белые проявляющие вещества. Например, в процессах обработки цветных обращаемых материалов, что в дальнейшем привело к переходу на единственный индустриальный стандарт обработки этих материалов, использующийся до настоящего времени (2017 год) — процесс E-6Шаблон:Sfn, первый проявитель которого содержит производные фенидонаШаблон:Sfn.

Физические и химические свойства

Белое, серое или кремовое кристаллическое вещество. Плохо растворим в воде (1,16 г/100 мл при 25 °C)Шаблон:Sfn, но растворимость улучшается с повышением температуры, а также в кислой или щелочной средеШаблон:Sfn. Растворим в спиртеШаблон:Sfn, в ацетонеШаблон:Sfn, не растворим в бензолеШаблон:Sfn. Разлагается при долгом нахождении в щелочных растворахШаблон:Sfn. Молярная масса равна 162,19 г/мольШаблон:Sfn.

Получение

ПолучаютШаблон:SfnШаблон:Sfn:

• взаимодействием β-галогенпропионовых кислот или их эфиров с фенилгидразином;
• взаимодействием фенилгидразина с эфиром акриловой кислоты или её амидом;
• циклизацией эфира β-(α-фенилгидразино)-пропионовой кислоты или фенилгидразида β-оксипропионовой кислоты;
• кислотным гидролизом 3-амино-пирозолинов;
• взаимодействием фенилгидразина с пропиолактоном или акрилонитрилом;
• конденсацией β-фенилгидразинкарбоновой кислоты с метиловым эфиром акриловой кислоты;
• взаимодействием анилина с метиловым эфиром акриловой кислоты.

Синтез из анилина и метилакрилата

Синтез ведут по следующей схемеШаблон:Sfn:

• На первой стадии из анилина и метилакрилата получают метиловый эфир 3-фениламино-пропионовой кислоты:

+ Невозможно разобрать выражение (синтаксическая ошибка): {\displaystyle \ce{{->}}}

• На второй метиловый эфир 3-фениламино-пропионовой кислоты нитрозируют:

+ NaNO₂ + Невозможно разобрать выражение (синтаксическая ошибка): {\displaystyle \ce{{->}}} + CH₃COONa + H₂O

• На третьей полученный продукт восстанавливают и циклизуют:

+ H₂ $\underset{}{\overset{Zn+C{H}_{3}COOH}{\to }}$ + H₂O

$\underset{}{\overset{t}{\to }}$ + CH₃OH

Выход реакции около 32—34 % теоретического.

Применение

Реакция фенидона с бромистым серебром в процессе фотографического проявления.

В процессе фотографического проявления фенидон обладает ускоряющими проявление свойствами. Продукты его окисления восстанавливаются вторым проявляющим веществом в составе проявителя, и в ходе проявления его количество не уменьшается. В качестве второго проявителя обычно используют гидрохинон. Присутствие фенидона в проявителе увеличивает светочувствительность фотоматериалов по сравнению с обработкой в других проявителях. Бромиды, накапливающиеся в процессе проявления, оказывают меньшее влияние на результат, получаемый при использовании проявителей с фенидоном. Итоговое изображение получается менее контрастным и с менее выраженным зерномШаблон:Sfn. Зернистость примерно эквивалентна получаемой для метола.

При использовании фенидона как единственного проявляющего вещества в проявителе фотоматериал получает высокую светочувствительность, но низкий контраст, а также склонность к вуалеобразованиюШаблон:Sfn.

К достоинствам фенидона как проявляющего вещества можно отнестиШаблон:Sfn:

• экономичность. Фенидона в проявителе требуется в 5—10 раз меньше, чем метола;
• меньшую истощаемость и более высокую активность;
• недостижимое значение светочувствительности, получаемое в проявителях с фенидоном, по сравнению с другими проявляющими веществами;
• увеличенную фотошироту фотографических материалов;
• малую токсичность и отсутствие раздражения кожи;
• отсутствие окрашиваемости кожи, одежды и оборудования.

К недостаткам фенидона можно причислить относительно плохую сохраняемость его растворов выше 20° С и нестабильность в щелочных концентратах, поэтому в современных проявителях его стараются заменять более стабильным метилфенидоном (4-метил-1-фенил-3-пиразолидон, фенидон B, фенидон Z). Также к другим производным фенидона, более стабильным в растворах щелочей, относятся димезон (1-фенил-4,4-диметил-3-пиразолидон, диметилфенидон) и димезон S (1-фенил-4-метил-4-гидроксиметил-3-пиразолидон). Но тем не менее сохраняемость фенидон-гидрохиноновых проявителей оказывается не хуже, чем метол-гидрохиноновыхШаблон:SfnШаблон:SfnШаблон:Sfn.

Токсичность

LD₅₀ составляет >1 г/кг (морские свинки, наружно), 360 мг/кг (мыши, перорально), 200 мг/кг (крысы, перорально). Рейтинг NFPA 704: опасность для здоровья: 2, огнеопасность: 0, нестабильность: 0Шаблон:Sfn. В отличие от большинства других проявляющих веществ, фенидон и его производные не вызывают раздражения кожи рук, поэтому часто применяются как заменитель метола в рецептах проявителейШаблон:Sfn.

Литература

• Шаблон:Книга
• Шаблон:Статья
• Шаблон:Книга
• Шаблон:Статья
• Шаблон:Публикация
• Шаблон:Публикация
• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга
• Шаблон:Статья
• Шаблон:Книга

Ссылки

• Шаблон:Cite web
• Шаблон:Cite web