Фосфиновые кислоты

Фосфи́новые кисло́ты — фосфорсодержащие органические соединения общей формулы R₂P(=O)OH, формально являющиеся замещенными производными фосфиновой кислоты Н₂P(=O)OH.

Соли и сложные эфиры фосфиновых кислот — фосфинаты.

Физические свойства

Почти все фосфиновые кислоты — кристаллы при нормальных условиях (исключением является, например, (СF₃)₂POOH). Низшие фосфиновые кислоты хорошо растворяются в воде, с увеличением молекулярной массы растворимость в воде снижается, зато возрастает растворимость в хлороформе, бензоле, нитрометане. Для алифатических и ароматических фосфиновых кислот значения рКа в H₂O 2,3-3,5 (в 80%-ном этаноле ~4,4). Кислота (CF₃)₂POOH — одна из наиболее сильных (рКа<1).

В спектре ЯМР ³¹P химические сдвиги для фосфиновых кислот находятся в области 22-75 м.д., полоса поглощения в ИК спектре связи P=O в области 1140—1210 см⁻¹.

Химические свойства

Основные реакции:

1. Образование ангидридов при 400°С:
2. :: ${𝖱}_{\mathrm{𝟤}}𝖯\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖮𝖧\mathsf{\to }{𝖱}_{\mathrm{𝟤}}𝖯\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖯\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}{𝖱}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮$
3. Образование эфиров при действии катализатора:

   ${𝖱}_{\mathrm{𝟤}}𝖯\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖮𝖧\mathsf{+}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}𝖮𝖧\mathsf{\to }{𝖱}_{\mathrm{𝟤}}𝖯\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖮𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{+}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮$

4. Разрыв связей P—С при действии растворов щелочей.
5. Восстановление до фосфинов:

   ${𝖱}_{\mathrm{𝟤}}𝖯\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖮𝖧\mathsf{+}\mathrm{𝟤}\mathsf{[}𝖧\mathsf{]}\mathsf{\to }{𝖱}_{\mathrm{𝟤}}𝖯𝖧\mathsf{+}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮$

Получение

Получают действием на монохлорфосфины хлора, а затем воды:

${𝖱}_{\mathrm{𝟤}}𝖯𝖢𝗅\mathsf{+}𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{\to }{𝖱}_{\mathrm{𝟤}}𝖯𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}$

${𝖱}_{\mathrm{𝟤}}𝖯𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{+}\mathrm{𝟤}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮\mathsf{\to }{𝖱}_{\mathrm{𝟤}}𝖯\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖮𝖧\mathsf{+}\mathrm{𝟥}𝖧𝖢𝗅$

Применение

Используются в лабораторной практике и органическом синтезе. Также используют соль фосфиновой кислоты в средствах удаления накипи.

См. также

• Фосфоновые кислоты

Ссылки

• [www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4835.html Фосфиновые кислоты // БХЭ]