Диоксид селена

Шаблон:Карточка{{#invoke:check for unknown parameters|check |unknown= |ignoreblank= |preview= |showblankpositional= |CAS|ChEBI|ChemSpiderID|ECB|EINECS|H-фразы|InChI|InChIKey|NFPA 704|P-фразы|PubChem|R-фразы|RTECS|S-фразы|SMILES|nocat|Кодекс Алиментариус|ЛД50|ООН|ПДК|СГС|большие схемы|вещество1|вещество2|вещество3|вещество4|внешний вид|вращение|гибридизация|давление пара|диапазон прозрачности|динамическая вязкость|дипольный момент|заголовок|изображение|изображение слева|изображение справа|изображение2|изоэлектрическая точка|интервал трансформации|картинка|картинка малая|картинка2|картинка3D|картинка 3D|картинка3D2|кинематическая вязкость|конст. диссоц. кислоты|константа В. дер В.|координационная геометрия|коэфф. электр. сопротив.|кристаллическая структура|критическая плотность|критическая темп.|критическая точка|критическое давление|молярная концентрация|молярная масса|наименование|описание изображений слева и справа|описание изображения|описание изображения слева|описание изображения справа|описание изображения2|описание картинки|описание картинки2|описание картинки3D|описание картинки3D2|описание малой картинки|от. диэлектр. прониц.|плотность|поверхностное натяжение|показатель преломления|предел прочности|пределы взрываемости|примеси|проводимость|растворимость|растворимость1|растворимость2|растворимость3|растворимость4|рац. формула|сигнальное слово|скорость звука|сокращения|состояние|твёрдость|темп. воспламенения|темп. вспышки|темп. кипения|темп. кипения пр.|темп. плавления|темп. разложения|темп. самовоспламенения|темп. стеклования|темп. сублимации|температура размягчения|тепловое расширение|теплопроводность|теплоёмкость|теплоёмкость2|токсичность|традиционные названия|тройная точка|угол Брюстера|уд. электр. сопротивление|удельная теплота парообразования|удельная теплота плавления|фазовые переходы|хим. имя|хим. формула|ширина изображения|ширина изображения2|энергия ионизации|энтальпия кипения|энтальпия образования|энтальпия плавления|энтальпия растворения|энтальпия сгорания|энтальпия сублимации|ЕС|удельная теплота парообразования2|удельная теплота плавления2|Номер UN|эмпирическая формула|теплота парообразования|энтальпия раствородия|тепловое расширодие}}

Диокси́д селе́на (оксид селена(IV)) — бинарное неорганическое соединение селена и кислорода с формулой $\mathrm{S}\mathrm{e}\mathrm{O}{\phantom{A}}_2$, бледно розовые кристаллы, пары́ имеют желтовато-зелёный цвет и запах гнилой редьки, реагирует с водой (ангидрид селенистой кислоты). Ядовит.

Обнаружение диоксида селена в природе

• В природе встречается минерал селенолит (доунеит) — $\mathrm{S}\mathrm{e}\mathrm{O}{\phantom{A}}_2$. Описан в виде игольчатых кристаллов с церусситом и молибдоменитом, встречается в Качеута (Аргентина).

Получение

• Окисление селена:

$𝖲𝖾\mathsf{+}{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\underset{N{O}_2}{\overset{250^{o}C}{\to }}𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}$

• Действие перегретого пара на селен:

$𝖲𝖾\mathsf{+}\mathrm{𝟤}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮\stackrel{150^{o}C}{\to }𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}\mathrm{𝟤}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}$

• Окисление селена горячей концентрированной серной кислотой:

$𝖲𝖾\mathsf{+}\mathrm{𝟤}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟦}}\stackrel{100^{o}C}{\to }𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}\mathrm{𝟤}𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{\uparrow }\mathsf{+}\mathrm{𝟤}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮$

• Окисление красного селена иодноватой кислотой:

$\mathrm{𝟧}𝖲𝖾\mathsf{+}\mathrm{𝟦}𝖧𝖨{𝖮}_{\mathrm{𝟥}}\stackrel{200^{o}C}{\to }\mathrm{𝟧}𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}\mathrm{𝟤}{𝖨}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}\mathrm{𝟤}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮$

• Окисление селена горячей концентрированной селеновой кислотой:

$𝖲𝖾\mathsf{+}\mathrm{𝟤}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟦}}\stackrel{100^{o}C}{\to }\mathrm{𝟥}𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}\mathrm{𝟤}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮$

• Разложение триоксида селена и пентаоксида диселена:

$\mathrm{𝟤}𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟥}}\stackrel{185^{o}C}{\to }\mathrm{𝟤}𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}$

$\mathrm{𝟤}𝖲{𝖾}_{\mathrm{𝟤}}{𝖮}_{\mathrm{𝟧}}\stackrel{260^{o}C}{\to }\mathrm{𝟦}𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{\uparrow }$

• Разложение селенистой кислоты:

${𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟥}}\stackrel{70^{o}C}{\to }𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮$

• Окисление селенидов металлов кислородом:

$𝖳{𝗁}_{\mathrm{𝟤}}𝖲{𝖾}_{\mathrm{𝟧}}\mathsf{+}\mathrm{𝟩}{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\stackrel{T}{\to }\mathrm{𝟤}𝖳𝗁{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}\mathrm{𝟧}𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}$

Физические свойства

Диоксид селена образует бесцветные кристаллы Шаблон:Крист.

В твёрдом состоянии диоксид селена является полимером. Газовая фаза состоит из нелинейных мономеров (по геометрии похожих на диоксид серы).

При возгонке образует пары́ желтовато-зелёного цвета и с запахом гнилой редьки.

Легко растворяется в воде, вступая в реакцию с ней, растворяется в этаноле, уксусной и серной кислотах. Мало растворим в бензоле, не растворим в ацетоне.

С безводным хлористым водородом образует аддукты вида $\mathrm{S}\mathrm{e}\mathrm{O}{\phantom{A}}_2\cdot 4\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$.

Химические свойства

• Реагирует с водой, образуя селенистую кислоту:

$𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮\stackrel{}{\to }{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟥}}$

• Реагирует с гидроксидами металлов, образуя селениты:

$𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}\mathrm{𝟤}𝖭𝖺𝖮𝖧\stackrel{}{\to }𝖭{𝖺}_{\mathrm{𝟤}}𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟥}}\mathsf{+}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮$

• Обратимо разлагается при сильном нагревании:

$\mathrm{𝟤}𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\stackrel{1000^{o}C}{\to }\mathrm{𝟤}𝖲𝖾𝖮\mathsf{+}{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}$

• Реагирует с галогеноводородами:

$𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}\mathrm{𝟤}𝖧𝖢𝗅\stackrel{}{\to }{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{[}𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{]}$

• Растворённый в серной кислоте диоксид селена реагирует с хлороводородом с образованием оксихлорида селена (аналог тионилхлорида):

$𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}\mathrm{𝟤}𝖧𝖢𝗅\stackrel{}{\to }𝖲𝖾𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟤}}𝖮\mathsf{+}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮$

• Реагирует с тионилхлоридом с образованием тетрахлорида селена:

$𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}\mathrm{𝟤}𝖲𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟤}}𝖮\stackrel{75-90^{o}C}{\to }𝖲𝖾𝖢{𝗅}_{\mathrm{𝟦}}\mathsf{+}\mathrm{𝟤}𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}$

• Окисляется концентрированной перекисью водорода:

$𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\stackrel{90^{o}C}{\to }{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟦}}$

• Восстанавливается сероводородом:

$𝖲𝖾{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}\mathrm{𝟤}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖲\stackrel{}{\to }𝖲𝖾\mathsf{+}\mathrm{𝟤}𝖲\mathsf{+}\mathrm{𝟤}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮$

• Окисляет органические вещества с активированной метиленовой группой до кетонов (реакция Райли):

${𝖱}^{\mathrm{𝟣}}𝖢{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖢\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}{𝖱}^{\mathrm{𝟤}}\underset{}{\overset{Se{O}_2}{\to }}{𝖱}^{\mathrm{𝟣}}𝖢\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}𝖢\mathsf{(}𝖮\mathsf{)}{𝖱}^{\mathrm{𝟤}}$

Физиологическое действие и токсичность

• Как и многие другие соединения селена, оксид селена(IV) SeOШаблон:Sub токсичен.
• Диоксид селена является мощным окислителем, опасно реагирует с водой.
• При контакте с кожей диоксид селена способен вызывать резкую боль и онемение.
• ЛД50 = 1,5 мг/кг (крысы, интратрахеально).

Применение

• Органический синтез.

Литература

• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга
• Шаблон:Книга