Оксалилхлорид

Шаблон:Карточка{{#invoke:check for unknown parameters|check |unknown= |ignoreblank= |preview= |showblankpositional= |CAS|ChEBI|ChemSpiderID|ECB|EINECS|H-фразы|InChI|InChIKey|NFPA 704|P-фразы|PubChem|R-фразы|RTECS|S-фразы|SMILES|nocat|Кодекс Алиментариус|ЛД50|ООН|ПДК|СГС|большие схемы|вещество1|вещество2|вещество3|вещество4|внешний вид|вращение|гибридизация|давление пара|диапазон прозрачности|динамическая вязкость|дипольный момент|заголовок|изображение|изображение слева|изображение справа|изображение2|изоэлектрическая точка|интервал трансформации|картинка|картинка малая|картинка2|картинка3D|картинка 3D|картинка3D2|кинематическая вязкость|конст. диссоц. кислоты|константа В. дер В.|координационная геометрия|коэфф. электр. сопротив.|кристаллическая структура|критическая плотность|критическая темп.|критическая точка|критическое давление|молярная концентрация|молярная масса|наименование|описание изображений слева и справа|описание изображения|описание изображения слева|описание изображения справа|описание изображения2|описание картинки|описание картинки2|описание картинки3D|описание картинки3D2|описание малой картинки|от. диэлектр. прониц.|плотность|поверхностное натяжение|показатель преломления|предел прочности|пределы взрываемости|примеси|проводимость|растворимость|растворимость1|растворимость2|растворимость3|растворимость4|рац. формула|сигнальное слово|скорость звука|сокращения|состояние|твёрдость|темп. воспламенения|темп. вспышки|темп. кипения|темп. кипения пр.|темп. плавления|темп. разложения|темп. самовоспламенения|темп. стеклования|темп. сублимации|температура размягчения|тепловое расширение|теплопроводность|теплоёмкость|теплоёмкость2|токсичность|традиционные названия|тройная точка|угол Брюстера|уд. электр. сопротивление|удельная теплота парообразования|удельная теплота плавления|фазовые переходы|хим. имя|хим. формула|ширина изображения|ширина изображения2|энергия ионизации|энтальпия кипения|энтальпия образования|энтальпия плавления|энтальпия растворения|энтальпия сгорания|энтальпия сублимации|ЕС|удельная теплота парообразования2|удельная теплота плавления2|Номер UN|эмпирическая формула|теплота парообразования|энтальпия раствородия|тепловое расширодие}} Оксалилхлорид — дихлорангидрид щавелевой кислоты, бесцветная жидкость с удушающим запахом.

Получается при взаимодействии фосгена (COCl₂) с формальдегидом (CH₂O) с последующим хлорированием на свету:

$\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2\underset{-\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}}{\overset{+\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{H}\mathrm{O}}{\to }}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{H}-\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}\underset{-\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}}{\overset{+\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2,\text{hν}}{\to }}(\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}){\phantom{A}}_2$

Получение

Оксалилхлорид получают реакцией щавелевой кислоты и пентахлорида фосфора.

$(\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}){\phantom{A}}_2+2\mathrm{P}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_5⟶(\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}){\phantom{A}}_2+2\mathrm{P}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_3+2\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

Химические свойства

Обладает свойствами хлорангидридов карбоновых кислот.

При взаимодействии с карбоновыми кислотами и их солями образует хлорангидриды соответствующих кислот.

$\mathrm{R}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{O}\mathrm{H}+(\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}){\phantom{A}}_2⟶\mathrm{R}\mathrm{C}(\mathrm{O})\mathrm{C}\mathrm{l}+\mathrm{C}\mathrm{O}{\phantom{A}}_2+\mathrm{C}\mathrm{O}+\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

Используется для получения хлорангидридов из насыщенных и ароматических углеводородов.

$\mathrm{R}\mathrm{H}+(\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}){\phantom{A}}_2⟶\mathrm{R}\mathrm{C}(\mathrm{O})\mathrm{C}\mathrm{l}+\mathrm{C}\mathrm{O}+\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

Для получения диэфиров щавелевой кислоты из спиртов:

$2\mathrm{R}\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}\mathrm{H}+(\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}){\phantom{A}}_2⟶\mathrm{R}\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}\mathrm{C}(\mathrm{O})\mathrm{C}(\mathrm{O})\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{R}+2\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

Реакция с амидами даёт ацилизоцианаты:

$\mathrm{R}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{N}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2+(\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}){\phantom{A}}_2⟶\mathrm{R}\mathrm{C}(\mathrm{O})\mathrm{N}=\mathrm{C}=\mathrm{O}+\mathrm{C}\mathrm{O}+2\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

Может использоваться в различных реакциях циклизации, например:

Под действием хлорида алюминия разлагается с образованием фосгена, используется как удобный в лабораторной практике синтетический аналог фосгена, в частности при в синтезе хлорангидридов ароматических карбоновых кислот ацилированием по Фриделю-Крафтсу:

$(\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}){\phantom{A}}_2⟶\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_2+\mathrm{C}\mathrm{O}$

Литература

• Шаблон:Книга