Органические нитриты

Нитритный эфир

Органические нитриты (или нитритные эфиры) — органические вещества, являющиеся сложными эфирами спиртов и азотистой кислоты с общей формулой R-ONO. Изомеры нитросоединений. Например, CШаблон:SubHШаблон:SubO-N=O этилнитрит, CШаблон:SubHШаблон:SubO-N=O пропилнитрит, (CHШаблон:Sub)Шаблон:Sub-CH(O-N=O) изопропилнитрит.

Свойства

Низкомолекулярные органические нитриты являются летучими веществами с низкими температурами кипения (для этилнитрита это 17 °C).

При нагревании нитриты разлагаются с гомолитическим разрывом N-O связи:

$𝖱𝖮\text{-}𝖭\text{=}𝖮\mathsf{\to }𝖱𝖮\mathsf{\cdot }\mathsf{+}𝖭𝖮\mathsf{\cdot }$

В реакции нитритов с нуклеофильными реагентами возможны 2 канала реакции, поскольку в молекуле нитрита наличествуют два электрофильных центра. Реакция может идти с разрывом как R-O, так и N-O связи:

${𝖬}^{\mathsf{+}}{𝖸}^{\mathsf{-}}\mathsf{+}𝖱\text{-}𝖮𝖭𝖮\mathsf{\to }{𝖬}^{\mathsf{+}}𝖭O_{\mathrm{𝟤}}^{\mathsf{-}}\mathsf{+}𝖱𝖸$

${𝖬}^{\mathsf{+}}{𝖸}^{\mathsf{-}}\mathsf{+}𝖱𝖮\text{-}𝖭𝖮\mathsf{\to }𝖱\text{-}𝖮𝖬\mathsf{+}𝖸\text{=}𝖭𝖮$

То есть нитриты выступают как алкилирующими, так и нитрозирующими агентами. Нитрозирующее действие усиливается в присутствии кислот, вызывающих гидролиз нитритов с образованием производных нитрозония:

$𝖱\text{-}𝖮\text{-}𝖭\text{=}𝖮\mathsf{+}{𝖧}^{\mathsf{+}}{𝖷}^{\mathsf{-}}\mathsf{\rightleftarrows }\mathsf{[}𝖱\text{-}𝖮\mathsf{(}𝖧{\mathsf{)}}^{\mathsf{+}}\text{-}𝖭\text{=}𝖮\mathsf{]}{𝖷}^{\mathsf{-}}\mathsf{\rightleftarrows }𝖱\text{-}𝖮𝖧\mathsf{+}𝖭{𝖮}^{\mathsf{+}}{𝖷}^{\mathsf{-}}$

Получение и применение

Нитриты можно получить реакцией спиртов с неорганическими нитритами в кислой среде при пониженной температуре:

$𝖱𝖮𝖧\mathsf{+}𝖭𝖺𝖭{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\underset{{}^{o}t}{\overset{H_{2}S{O}_4}{\to }}𝖱𝖮\text{-}𝖭\text{=}𝖮$

Реакция идёт по следующему механизму:

$𝖧𝖭{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}\mathsf{+}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟦}}\mathsf{\rightleftarrows }\mathsf{[}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖭{𝖮}_{\mathrm{𝟤}}{\mathsf{]}}^{\mathsf{+}}𝖧𝖲O_{\mathrm{𝟦}}^{\mathsf{-}}\mathsf{\rightleftarrows }{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖮\mathsf{+}𝖭{𝖮}^{\mathsf{+}}𝖧𝖲O_{\mathrm{𝟦}}^{\mathsf{-}}$

$𝖱\text{-}𝖮𝖧\mathsf{+}𝖭{𝖮}^{\mathsf{+}}𝖧𝖲O_{\mathrm{𝟦}}^{\mathsf{-}}\mathsf{\to }\mathsf{[}𝖱\text{-}𝖮\mathsf{(}𝖧\mathsf{)}\text{-}𝖭\text{=}𝖮{\mathsf{]}}^{\mathsf{+}}𝖧𝖲O_{\mathrm{𝟦}}^{\mathsf{-}}\mathsf{\rightleftarrows }𝖱\text{-}𝖮\text{-}𝖭\text{=}𝖮\mathsf{+}{𝖧}_{\mathrm{𝟤}}𝖲{𝖮}_{\mathrm{𝟦}}$

Нитриты используются в органическом синтезе как нитрозирующие агенты. Некоторые нитриты, например, изоамилнитрит, в медицине применяются как сосудорасширяющие и понижающие кровяное давление препараты.

Литература

• Шаблон:Книга