Дитиоциан

Шаблон:Карточка{{#invoke:check for unknown parameters|check |unknown= |ignoreblank= |preview= |showblankpositional= |CAS|ChEBI|ChemSpiderID|ECB|EINECS|H-фразы|InChI|InChIKey|NFPA 704|P-фразы|PubChem|R-фразы|RTECS|S-фразы|SMILES|nocat|Кодекс Алиментариус|ЛД50|ООН|ПДК|СГС|большие схемы|вещество1|вещество2|вещество3|вещество4|внешний вид|вращение|гибридизация|давление пара|диапазон прозрачности|динамическая вязкость|дипольный момент|заголовок|изображение|изображение слева|изображение справа|изображение2|изоэлектрическая точка|интервал трансформации|картинка|картинка малая|картинка2|картинка3D|картинка 3D|картинка3D2|кинематическая вязкость|конст. диссоц. кислоты|константа В. дер В.|координационная геометрия|коэфф. электр. сопротив.|кристаллическая структура|критическая плотность|критическая темп.|критическая точка|критическое давление|молярная концентрация|молярная масса|наименование|описание изображений слева и справа|описание изображения|описание изображения слева|описание изображения справа|описание изображения2|описание картинки|описание картинки2|описание картинки3D|описание картинки3D2|описание малой картинки|от. диэлектр. прониц.|плотность|поверхностное натяжение|показатель преломления|предел прочности|пределы взрываемости|примеси|проводимость|растворимость|растворимость1|растворимость2|растворимость3|растворимость4|рац. формула|сигнальное слово|скорость звука|сокращения|состояние|твёрдость|темп. воспламенения|темп. вспышки|темп. кипения|темп. кипения пр.|темп. плавления|темп. разложения|темп. самовоспламенения|темп. стеклования|темп. сублимации|температура размягчения|тепловое расширение|теплопроводность|теплоёмкость|теплоёмкость2|токсичность|традиционные названия|тройная точка|угол Брюстера|уд. электр. сопротивление|удельная теплота парообразования|удельная теплота плавления|фазовые переходы|хим. имя|хим. формула|ширина изображения|ширина изображения2|энергия ионизации|энтальпия кипения|энтальпия образования|энтальпия плавления|энтальпия растворения|энтальпия сгорания|энтальпия сублимации|ЕС|удельная теплота парообразования2|удельная теплота плавления2|Номер UN|эмпирическая формула|теплота парообразования|энтальпия раствородия|тепловое расширодие}} Дитиоциан (тиоциан, диродан, родан) — химическое соединение с формулой (SCN)₂, структурная формула — N≡C–S–S–C≡N. Представляет собой белое твёрдое вещество (t_пл = −2 °C), при комнатной температуре быстро полимеризующееся в красный паратиоциан (SCN)_т. Легко растворяется в воде с частичным разложением, в присутствии растворённого кислорода разлагается заметно быстрее, растворяется в четырёххлористом углероде и сероуглероде. Наряду с дицианом и оксоцианогеном (NC–O–O–CN) является псевдогалогенным соединением^-21.

Методы получения

Простейшие методы получения дитиоциана заключаются в мягком окислении тиоцианатов (роданидов) металлов иодом, бромом, водным раствором хлора, диоксидом марганца, солями меди(II) при пониженной температуре (около 0°С):

$2\mathrm{K}\mathrm{N}\mathrm{C}\mathrm{S}+\mathrm{I}{\phantom{A}}_2⟶2\mathrm{K}\mathrm{I}+(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}){\phantom{A}}_2$

$2\mathrm{K}\mathrm{N}\mathrm{C}\mathrm{S}+2\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{S}\mathrm{O}{\phantom{A}}_4+\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{O}{\phantom{A}}_2⟶(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}){\phantom{A}}_2+\mathrm{M}\mathrm{n}\mathrm{S}\mathrm{O}{\phantom{A}}_4+2\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}+\mathrm{K}{\phantom{A}}_2\mathrm{S}\mathrm{O}{\phantom{A}}_4$

$2\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{S}\mathrm{O}{\phantom{A}}_4+4\mathrm{K}\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}⟶2\mathrm{C}\mathrm{u}\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}+(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}){\phantom{A}}_2+2\mathrm{K}{\phantom{A}}_2\mathrm{S}\mathrm{O}{\phantom{A}}_4$

Последняя реакция сульфата меди(II) с роданидом калия с образованием дитиоциана и выпадающего в осадок роданида меди(I) аналогична реакциям окисления иодидов под действием солей меди(II) до свободного иода с образованием нерастворимых солей меди(I). Это химическое свойство, а также некоторая структурная аналогия молекул (NCS–SCN и I–I) позволяет отнести дитиоциан к псевдогалогенам.

Химические свойства

При комнатной температуре (более 20°С) быстро полимеризуется, превращаясь в паратиоциан:

$\mathrm{n}(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}){\phantom{A}}_2⟶2(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}){\phantom{A}}_n$

Медленный гидролиз тиоциана ведёт к образованию синильной, роданистоводородной и серной кислот:

$3(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}){\phantom{A}}_2+4\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}⟶\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{N}+5\mathrm{H}\mathrm{N}\mathrm{C}\mathrm{S}+\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{S}\mathrm{O}{\phantom{A}}_4$

$(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}){\phantom{A}}_2+\mathrm{O}{\phantom{A}}_2+2\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}⟶\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{N}+\mathrm{H}\mathrm{N}\mathrm{C}\mathrm{S}+\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{S}\mathrm{O}{\phantom{A}}_4$

Сильные окислители превращают дитиоциан в углекислый газ, серную кислоту и аммонийную соль:

$(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}){\phantom{A}}_2+16\mathrm{H}\mathrm{N}\mathrm{O}{\phantom{A}}_3⟶2\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{S}\mathrm{O}{\phantom{A}}_4+2\mathrm{C}\mathrm{O}{\phantom{A}}_2+2\mathrm{N}\mathrm{H}{\phantom{A}}_4\mathrm{N}\mathrm{O}{\phantom{A}}_3+14\mathrm{N}\mathrm{O}{\phantom{A}}_2+2\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}$

Реакции с щелочными металлами ведут к образованию соответствующих роданидов:

$(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}){\phantom{A}}_2+2\mathrm{N}\mathrm{a}⟶2\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}$

Аналогично поведению иода и иодидов, тиоциан образуют трис(тиоцианатный) комплекс в концентрированном растворе тиоцианата:

$(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}){\phantom{A}}_2+\mathrm{K}\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}\stackrel{-\rightharpoonup }{\leftharpoondown -}\mathrm{K}[(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}){\phantom{A}}_3]$

Дитиоциан окисляет иодиды до молекулярного иода:

$(\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}){\phantom{A}}_2+2\mathrm{K}\mathrm{I}⟶\mathrm{I}{\phantom{A}}_2+2\mathrm{K}\mathrm{S}\mathrm{C}\mathrm{N}$

Дитиоциан присоединяется по двойной свзяи алкенов с образованием α,β-дитиоцианатов^{: 348}.